稀土的萃取

       二、稀土萃取工艺

       1.硫酸溶解度

铈组(硫酸复盐难溶)—镧、铈、镨、钕和钷；

铽组(硫酸复盐微溶)—钐、铕、钆、铽、镝和钬；

钇组(硫酸复盐易溶)—钇、铒、铥、镱、镥和钪。

       2.萃取分离

轻稀土(P204弱酸度萃取)—镧、铈、镨、钕和钷；

中稀土(P204低酸度萃取)—钐、铕、钆、铽和镝；

重稀土(P204中酸度萃取)—钬、钇、铒、铥、镱、镥和钪。

       3.萃取工艺简介
       在分离稀土元素的工艺流程中，由于17种元素的物理性质和化学性质极其相近，且稀土元素同伴生杂质元素较多，因此，其萃取流程是较为复杂的，常用的萃取工艺有三种：分步法、离子交换和溶剂萃取。

       4.分步法

       利用化合物在溶剂中溶解度的差别进行分离提纯的方式称为分步法。从钇(Y)到镥(Lu)，所有天然存在的稀土元素间的单一分离，包括居里夫妇发现的镭，都是用这种方法分离的。此方法操作程序较为复杂，全部稀土元素的单一分离耗费了100多年，一次分离重复操作竟达2万次，对于化学工作者而言，其工作强度较大，过程较为复杂。因此用这样的方法不能大量生产单一稀土。

       5.离子交换

       稀土元素的研究工作因分步法不能大量生产单一稀土而受到了阻碍，为了分析原子核裂变产物中含有的稀土元素，并除去铀、钍中的稀土元素，研究成功了离子交换色层分析法(离子交换法)，进而用于稀土元素的分离。离子交换法的优点是一次操作可以将多个元素加以分离。而且还能得到高纯度的产品。但缺点是不能连续处理，一次操作周期长，还有树脂的再生、交换等所耗成本高，因此，这种曾经是分离大量稀土的主要方法已从主流分离方法上退下来，而被溶剂萃取法取代。但由于离子交换色层法具有获得高纯度单一稀土产品的突出特点，当前，为制取超高纯单品以及一些重稀土元素的分离，还需用离子交换色层法分离制取一稀土产。

       6.溶剂萃取
       利用有机溶剂从与其不相混溶的水溶液中把被萃取物提取分离出来的方法称之为有机溶剂液-液液萃取法，简称溶剂萃取法，它是一种把物质从一个液相转移到另一个液相的传质过程。溶剂萃取法在石油化工、有机化学、药物化学和分析化学方面应用较早。但近四十年来，由于原子能科学技术的发展，超纯物质及稀有元素生产的需要，溶剂萃取法在核燃料工业、稀有冶金等工业方面，得到了很大的发展。中国在萃取理论的研究、新型萃取剂的合成与应用和稀土元素分离的萃取工艺流程等方面，均达到了很高的水平。溶剂萃取法其萃取过程与分级沉淀、分级结晶、离子交换等分离方法相比，具有分离效果好、生产能力大、便于快速连续生产、易于实现自动控制等一系列优点，因而逐渐变成分离大量稀土的主要方法。

       三、稀土提纯

       1.生产原料

       稀土金属一般分为混合稀土金属和单一稀土金属。混合稀土金属的组成与矿石中原有的稀土成份接近，单一金属是各稀土分离精制的金属。以稀土氧化物(除钐、铕、镱及铥的氧化物外)为原料用一般冶金方法很难还原成单一金属，因其生成热很大、稳定性高。因此如今生产稀土金属常用的原料是它们的氯化物和氟化物。

       2.熔盐电解

       工业上大批量生产混合稀土金属一般使用熔盐电解法。电解法有氯化物电解和氧化物电解两种方法。单一稀土金属的制备方法因元素不同而异。钐、铕、镱、铥因蒸气压高，不适于电解法制备，而使用还原蒸馏法。其它元素可用电解法或金属热还原法制备。

       氯化物电解是生产金属最普通的方法，特别是混合稀土金属工艺简单，成本便宜，投资小，但最大缺点是氯气放出，污染环境。氧化物电解没有有害气体放出，但成本稍高些，一般生产价格较高的单一稀土如钕、镨等都用氧化物电解。

       3.真空还原

       电解法只能制备一般工业级的稀土金属，如要制备杂质较低，纯度高的稀土金属，一般用真空热还原的方法来制取。这一方法可以生产所有的单一稀土金属，但钐、铕、镱、铥不能用这种方法。钐、铕、镱、铥与钙的氧化还原电位仅使氟化稀土产生部分还原。一般制备这些金属，是利用这些金属的高蒸汽压和镧金属的低蒸气压的原理，将这四种稀土的氧化物与镧金属的碎屑混合压块，在真空干燥箱中进行还原，镧比较活泼，钐、铕、镱、铥被镧还原成金属后收集在冷凝上，与渣很容易分开。