水质总氮测定不确定度的评定解析
(1)不确定度的评定一定要在消除了系统误差的前提下进行。从实际的试剂空白A,分析结果来看,对清洁水体总氮的测定值有–0. 12mgL的系统误差,所以用碱性过硫酸钾消化紫外分光光度法测试本水体总氮含量应该是0.67 - ( -0.12)+0.04mg/L。可见空白吸光值的选取对清洁水体总氮测定结果的影响是不容视的;对不须稀释的水样建议用零体积水的空白试验值Axo为试剂空白,以提高了清洁水体总氮测定结果的准确性。
(2)对本测试方法影响最大的不确定度分量
是比色过程中的试剂空白波动所引起的;其对不确定度为0.027,水样浓度越小引起的相对不确定度越大。主要是消解用比色管洁净程度,蒸馏水和试剂的纯度等因素导致的。建议消解用比色管用1 :9的盐酸浸泡8hr 以上,用新制无氨水,碱和过硫酸钾用优级纯、盐酸用高纯试剂,并控制消解温度和时间。
(3)其次样品操作过程移取样品用的吸管精度。取样体积引入的相对标准不确定度为0.0059(是10ml单标线移液管引入的相对不确定度为0.0013四倍多),25ml 比色管引起的相对标准不确定度为0.0024样品测定量器引起的合成相对标准不确定度0.0064。可见,实验室分析工作中，稀释用移液管的精度对测量的准确度影响很大，一定要使用经过计量检定校准合格的单标线移液管。
(4)根据JJF 1059 - 1999《测量不确定度评定与表示》3规定,如果某个不确定度分量值小于合成不确定度分量值的1/10,或某个不确定度分量值小于另一个不确定度分量值的1/3时,该不确定度分量可以忽略不计。据此,标准曲线拟合.标准溶液配制过程、量器因温度效应引起的相对不确定度很小,都可以忽略不计。
