溶解氧电极的简明原理
1.溶氧电极最早是由Clark(1956)发明的。它是由一透气薄膜复盖的电流型电极。DO电极可分为两类:原电池(Galvanic)型和极谱(Polargrafic)型。
2.DO电极测定原理:原电池型.
一般由贵金属,如白金、金或银构成阴极;由铅构成阳极。在电解质如KCl或醋酸铅存在下便形成PbCl2或Pb(AcO)2。原电池型电极无需外加电压。极谱(Polargrafic)型电极需要外加0.6-0.8V的极化电压。一般由贵金属,如白金或金构成阴极;由银构成阳极。极谱型电极需外加一恒定的电压0.7V。电解质参与了反应,因此,在一定的时间间隔必须补充电解质极谱型DO电极。
极谱型:电极一般寿命较长,但价格较贵。输出电流相差数量级。电极响应时间一般为90S。用来测定Kla或过渡现象似乎较困难。有些电极的响应可以做到30以下。
3.DO电极结构
一般由阴极、阳极、电解质和塑料薄膜构成,阴极一般阴极材料的要求很高,如白金或银度在99.999%以上。
原电池型电极
原电池型电极的表面要求平面光滑,其面积大小与还原电流成正比。一般直径采用5-10mm。其还原电流在28℃时为5-25μA,因此,不用专门的电子放大器便可通过串联一电位直接接到全程5或10mV的自动电位差记录仪上。
极谱型电极
极谱型电极的阴极表面做得很小,一般其直径在1-50μm的范围,形成的还原电流在n,因此,需要专门的电子放大装置。阳极原电池型的阳极材料同样要求很高,纯度在99.999%以上。一般阳极作成圆筒状,其表面积需阴极面积大数十倍,这对极谱型电极容易做到,故它可以做得较小。原电池型的阳极就得大许多,才能满足这种比例要求。电解质一般对电解质的配方视为机密,商家不易公开。电解质的配制很讲究,需用无离子水,一些污染的离子会严重影响电极的性能。所用药品试剂要求至少用AR级的。电解质有用,KOH;KCl,Pb(AcO)2等。薄膜一般采用聚四氟乙烯(F4)或聚四氟乙烯-聚六氟丙烯的共聚体,也曾用聚氯丙烯,聚乙烯,聚丙烯等。其主要性能符合DO电极的耐高温(>200℃),透气性能好的要求。其厚薄也很有讲究,膜越薄,灵敏度越高,一般在0.01-0.05mm的范围。膜性能对一个好的电极响应非常重要。需要膜对氧具有高度的透性和对CO2低的透性。