采集大气(空气)样品的方法可归纳为直接采样法和浓缩采样法两类。
1 直接采样法：
(1)注射器采样
采样前应对注射器进行磨口密封性检查。采样时，先用现场空气抽洗注射器2~3次，然后抽取大气样品，并密封进样口。该方法常用于气相色谱分析法采样。
(2) 采气管采样
采气管是一种使用置换法采样的容器。采样时，一端接抽气泵，打开两端活塞，使气样从采样管的一端充人，采气管中原有气体从另一端流出。
通常被采气体的量要比采气管的容积大6~10倍，以保证采气管中原有气体被*置换。
(3) 真空瓶采样
真空瓶是一种用耐压玻璃制成的固定容器，容积为500 ~ 1000mL。
采样前，先用抽真空装置将采气瓶(瓶外套有安全保护套)内剩余压力抽至达1. 33kPa左右，如瓶内预先装入吸水液，可抽至溶液冒泡为止。当剩余压力为1. 33kPa时，采样体积为真空采气瓶的容积，否则实际采样体积应根据剩余压力进行计算。
(4)塑料袋采样
环境监测中常用一种无吸附性、不渗漏的塑料袋采集大气样品。该塑料袋一般由聚乙烯、聚四氟乙烯或聚酯制成，与所采集的污染物不起任何化学反应。使用前应做气密性检查。采样时，先用现场空气冲洗袋子2~3次，再充满样气。
2浓缩采样法
如果大气中待测污染物浓度很低，而目前分析方法的灵敏度满足不了直接取少量气体进行测定的要求，则需将大量气体中的污染物进行浓缩。浓缩采样法主要有溶液吸收法、固体阻留法、低温冷凝法等。
(1)溶液吸收法
常用吸收管及其使用方法如下：
①冲击式吸收管
这种吸收管有小型(装 5~10mL吸收液，采样流量为3.0L/min)和大型 (装50~100mL吸收液，采样流量为30L/min)两种规格，适宜采集气溶胶态物质，而不适于采集分子状污染物。
②气泡吸收管
当空气通过管内的吸收液时，在气泡和液体的界面上，被测组分的分子由于溶解作用或化学反应很快地进人吸收液中，而气泡中间的分子则由于以单分子存在，运动速度很快，在浓度梯度存在的情况下，可迅速地扩散到气液界面上，因而整个气泡中的待测物质能很快地被吸收液吸收。这就是气泡吸收管的制作原理。
③多孔玻板吸收管
主要用于采集分 子状污染物，也可用于采集雾态气溶胶。这种吸收瓶将大气泡分散成许多小气泡，增大了气、液的接触面积，便于吸收，从而提高了采气效。
吸收液：根据被吸收污染物的性质选择高效能的吸收液。结合相似相溶原则及络合反应、中和反应、沉淀反应和氧化还原反应原理，合理选择吸收液，保证高的吸收效率；有害物质被吸收液吸收后，应有足够的稳定时间；所选择的吸收液应利于下一步测定的进行，如采用比色法测定时，理想的吸收液应是显色剂；吸收液的价格应便宜，易于得到及提纯。
(2)滤料采样法(阻留法)
①装置与原理滤料采样的装置如图。
其原理是，将过滤材料(滤纸、滤膜等)放在采样夹上，通过抽气装置进行抽气，使空气中的颗粒物阻留在过滤材料上，称量过滤材料.上富集的颗粒物质量，根据采样体积，计算出空气中颗粒物的浓度。
②滤料
常用的滤料有定量滤纸、 玻璃纤维滤纸、有机合成纤维滤料、微孔滤膜、直孔滤膜和浸渍试剂滤料等。其中，定量滤纸是采集颗粒物质的常用滤料之一，其价格便宜、灰分低、纯度高、机械强度大，不易断裂，但抽气阻力大，有时孔隙不均匀；玻璃纤维滤纸机械强度差，但具有吸水性小、耐高温、阻力小等优点，
