pH值通常用电位法测量，通常用一个恒定电位的参比电极和测量电极组成一个原电池，原电池电动势的大小取决于氢离子的浓度，也取决于溶液的酸碱度。在线 pH 计一般由传感器(也叫电极)和转换器(也叫变送器)组成的，信号电势用特殊的低噪声同轴屏蔽电缆传输。
工业pH计老化问题：
1、玻璃电极老化：工业水处理过程中的水质情况一般相对较差且复杂，其水胶层结构持续在改变，水胶层亦随时间的增加而增厚，pH电极上的玻璃随着时间推移会逐渐老化，梯度(单位pH值变化所引起的电极输出电位的变化值)恶化，花费较长时间才能达到稳定电位，对电极使用期限影响很大。另外，温度对老化也有较大影响，100℃下几周的老化程度相当于室温下贮存一年的老化程度。
2、参比电极老化：目前多数 pH计电极(传感器)均做成复合电极，复合电极由指示电极、参比电极、参比液等集成。电极在工作时，电极内的参比液与所测介质会有离子的交换。这种交换亦是参比液的损耗，当损耗到一定程度时，电极的测量显示数值与介质的实际pH值相差较大，使用标定的方法也无法进行校准。此时，我们认为该电极已不能完成测量，需要更换。
因此，电极在工作时是存在损耗的，也就是说，有一定的使用期限。强碱性和强酸性介质对电极的使用寿命也有一定的影响。根据过往的使用经验(包括生产厂家的非正式说明)，pH计具有高精度、高可靠性、安装及维护方便等优点，同时对污染也比较敏感，需要经常标定，一般每隔一个到一个半月标定一次，电极的正常使用周期为大约半年至一年左右。
