1935年 ,卡尔・费歇尔提出了用非水溶液试剂
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添加滴定剂 ,速度慢 ,精度差。现代活塞移液管消
除了滞后效应。操作更快速 ,更 ,机械活塞移液
管的分辨率是量筒的 1/ 10000或更高。例如 ,50mL
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机械活塞移液管 ,精度为 5μL ,而一个 50mL刻度为
上是利用化学反应测定水含量 ,适用于大部分有机 1mm的玻璃滴定管 ,需要大约 10m长才能获得同
和无机固体、体化工产品中微量游离水或结晶水样的分辨率。现代自动滴定仪的加液器大多是采用
的测量。在我国的国家标准中 ,有很多物质的水含微处理器控制 ,马达驱动滴定管的活塞 ,利用控制器
量分析都采用这种方法 ,有的还将其列为仲裁方法。将预设值与实际测量值之间的偏差转变为控制信
另外 ,随着现代滴定分析的发展 ,不仅出现了改号 ,控制仪器自动加液。
进的卡氏试剂 ,而且出现了的自动化卡尔・费歇微处理器控制的滴定仪可以通过对滴定的预估
尔水分滴定仪 ,例如瑞士万通公司的 701 KF型和瑞计 ,快速准确地完成滴定 :①在持续加液过程中 ,接
士梅特勒公司的 DL35型水分滴定仪。近预设值时加液速率会渐渐降低。②在间歇控制范
围内 ,加液量是预先计算好的 ,当接近滴定终点时 ,
加液速率会越来越慢。
围内 ,加液量是预先计算好的 ,当接近滴定终点时 ,
加液速率会越来越慢。
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含吡淀的卡氏试剂 （滴定剂）的反应式如下 :滴定分析的基本条件是 ,终点稳定 ,指示信号易
于重现。当滴定至预设值时 ,根据滴定剂的消耗量
计算被测物质的含量。仪器指示的滴定终点必须尽
可能靠近化学计量反应的等当点 ,使滴定误差降至
zui低限度。一般滴定终点的指示是利用某种物理当
量与反应物中某一物质的www.bj-lycn.com浓度成正比的关系 ,把化
学信号转化为物理当量信号 ,通过信号的变化 ,找到
滴定终点。但对难以产生确切电位变化的不可逆氧
SO4 CH3 + 2[ RN H ] I
化还原反应 ,或者滴定时电极响应缓慢 ,通常不能用
电位滴定方式指示终点。在这种情况下 ,可以采用
传统的方法是通过带旋塞阀的标准移液玻璃管
带电电极指示终点。卡尔・费歇测定水分的方法 ,即 I22SO2试剂法。这种方法实质
2 工作原理
211 滴定反应 213 终点指示
2 H2O + I2 + SO2 ∴2 HI + H2 SO4
C5 H5N・I2 + C5 H5N・SO4 + C5 H5N + H2O→
2C5 H5N・HI + C5 H5N・SO3
C5 H5N・SO3 + CH3O H→C5 H5N （ H） SO4・CH3
不含吡淀的卡氏试剂 （一般式）的反应式 :
H2O + I2 + [ RN H ] SO3CH3 + 2RN - ∴[ RN H ]
212 滴定剂的加入
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通过极化指示电极 ,用电流法或控制电流电位法指
示终点。到达滴定终点前 ,滴定池内存在水分 ,无可
逆电对 ;达到终点时 ,池内形成可逆电对 （ I2/ I - ） ,使
器提示注入样品 ,随后开始样品滴定。滴定结束后
自动输出样品水分含量 ,同时自动充填滴定管 ,仪器
又回到备用状态。以上过程如 3所示。
电流或电位信号突然变化。这种滴定过程很容易实
现自动化。图 1是两种卡尔・费歇尔水分滴定仪终
点指示方法的特征曲线。www.bj-lycn.com
