1、搅拌速度：ph值反映的是h+的活度，(h+)而不是h+的浓度[h+]，其关系为(h+)=f×[h+]。f为h+的活度系数。它是由溶液中所有离子的总浓度决定而不只决定于被测离子的浓度。在理论纯水中活度系数f等于1，但只要有其它离子存在，活度系数就要改变，ph值也就会改变。即ph值受溶液中总的离子浓度的影响，总离子浓度变化，ph值就要改变。由于复合电极液接界很靠近ph敏感玻璃球泡，从液接界渗漏出的盐桥溶液首先聚集在敏感球泡周围，改变了其附近的总离子浓度，由上述原因可知，使用测量值只是敏感球泡附近的被改变了ph值，不能反映其真实的ph值。虽然采用搅拌或摇动烧杯的方法可以改变这种情况，但实践证明，搅拌速度不同，测试的值也会不一样，同时搅拌或摇动又会加速co2的溶解，所以也不可取。
2、高浓度3mol/l的kcl：由于纯水中离子浓度非常低，而参比电极盐桥溶液选中高浓度3mol/l的kcl，相互之间的浓度差较大，与它在普通溶液中的情况差别很大。在纯水会加大盐桥溶液的渗透速度，促使盐桥的损耗，从而加速了k+和cl-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定，而ag/agcl参比电极本身的电位取决于cl-的浓度。cl-浓度发生了变化，其参比电极自身电位也会随之变化，于是就使得示值漂移，特别是不能补充内参比液的复合电极更会如此。
3、kcl浓度的降低：为了保证复合电极的ph零电位，盐桥必须采用高浓度的kcl，同时为了防止ag/agcl镀层被高浓度的kcl溶解，在盐桥中又必须添加粉末状的agcl，使盐桥溶液被agcl饱和。但是根据上述第1条所述，由于盐桥溶液中kcl浓度的降低，又使原本溶解在其中的agcl过饱和而沉淀，从而堵塞液接界。
4、易受污染：纯水很容易受到污染，在烧杯中敞开测量，很容易受到co2吸收的影响，ph值会不停地往下降，有关国际标准规定测量必须在一个特殊的装置中密闭中进行，但在一般实验室中难于实行。
