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中华人民共和国出入境检验检疫行业标准

SN/T 4049-2014

出口食品中氯酸盐的测定 离子色谱法

Determination of chlorate in food for export-Ion chromatography method

前言

  本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

  请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

  本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。

  本标准起草单位：中华人民共和国广东出入境检验检疫局。

  本标准主要起草人：潘丙珍、奚星林、欧阳少伦、庞世琦、刘青、李敏、李荀、陈秀明、梁瑞婷、李双。

1范围

  本标准规定了出口食品中氯酸盐的离子色谱测定方法。

  本标准适用于鲜龙眼、龙眼罐头、龙眼干、芒果、芒果汁、苹果汁、混合果蔬汁、土豆、葡萄酒、啤酒、小麦粉、大米、牛奶、猪肉和鱼等食品中氯酸盐的测定。

2方法提要

  试样中的氯酸根离子（CIO₃^- ）用纯水提取，经固相萃取柱净化，采用阴离子交换色谱柱分离，离子色谱-电导检测器测定，外标法定量。

3试剂和材料

  除另有规定外，所用试剂均为分析纯，实验用水为高纯水，电阻率为18.2MΩ·cm。

3.1 石油醚：沸程30℃~60℃。

3.2冰乙酸：优级纯。

3.3 3% （体积分数）冰乙酸溶液：取冰乙酸（3.2）3mL，加水并定容至100 mL。

3.4氯酸钾标准物质：纯度大于99%。

3.5 氯酸根离子（CIO₃^-）标准储备液（1.0 mg/mL）：准确称取0.146 7 g氯酸钾（3.4），用水溶解并定容至100 mL，配成含CIO₃^-；1.0 mg/mL标准储备液，0℃~4℃保存。此溶液也可采用有证标准物质溶液。

3.6氯酸根离子（CIO₃^-）标准中间液：准确吸取2.0 mL的氯酸根标准储备液（3.5）到100 mL容量瓶，用水定容，摇匀备用，CIO₃^-浓度为20 mg/L，0℃~4℃保存

3.7氯酸根离子（CIO₃^-）标准工作溶液：根据需要用水将标准应用液（3.6）稀释成0.025 mg/L、

0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.40 mg/L.1.00 mg/L和2.00 mg/L标准工作曲线溶液。现配现用。

4仪器和设备

4.1 离子色谱仪：电导检测器，配梯度泵，自动淋洗液发生器。

4.2组织捣碎机。

4.3 搅拌器。

4.4分析天平：感量为 0.2 mg。

4.5 超声波提取器。

4.6离心机：4 500 r/min，适配50 mL离心管。

4.7固相萃取C18柱：200 mg/3 mL或相当者。

4.8 微孔滤膜：0.45μm，水系。

5试样制备和保存

5.1一般要求

  在抽样和制样过程中，应防止样品受到污染或发生残留量的变化。

5.2 制备与保存

5.2.1鲜龙眼、龙眼罐头、龙眼干、芒果、土豆、小麦粉、大米、猪肉和鱼

  从所取全部样品中取出有代表性样品约500g，取可食用部分经捣碎机（4.2）充分捣碎均匀，均分成两份，分别装入洁净容器内作为试样，密封并标明标记。试样在0℃~4℃冷藏保存。

5.2.2芒果汁、苹果汁、混合果蔬汁、葡萄酒

  从所取全部样品中取出有代表性样品约500g，均分成两份，分别装入洁净容器内作为试样，密封并标明标记。试样在0℃~4℃冷藏保存。

5.2.3啤酒

  从所取全部样品中取出有代表性样品约500g，以搅拌器（4.3）充分搅拌，除去二氧化碳，均分成两份，分别装入洁净容器内作为试样，密封并标明标记。试样在0℃~4℃冷藏保存。

6测定步骤

6.1试样的处理

6.1.1鲜龙眼 、龙眼罐头、龙眼干、芒果、土豆、芒果汁.苹果汁混合果蔬汁、葡萄酒、啤酒、小麦粉和大米

  称取试样5.0g（龙眼干1.0g），精确至0.0002g，置于50 mL的容量瓶中，加入约30 mL水，摇匀。超声提取30 min，用水定容。转移试液至50 mL离心管，以4 500 r/min速度离心10 min。取上清液备用。

6.1.2 牛奶

  称取试样（牛奶：5.0 g，精确至0.0002 g），置于50 mL容量瓶中，加入约30 mL水，摇匀，超声提取30 min。加入3%（体积分数）乙酸溶液（3.3）4 mL，摇匀，于4℃放置20 min。取出放置至室温，用水定容。转移试液至50 mL离心管中，以4 500 r/min速度离心10 min。取上清液备用。

6.1.3 猪肉和鱼

  称取试样5.0 g（精确至0.0002 g）于烧杯中，加入25 mL石油醚（3.1），搅拌，倾出上层石油醚。再次加25 mL石油醚（3.1），搅拌，倾出上层石油醚，水浴上微微加热挥干石油醚。将试样转移至50 mL容量瓶中，加入约30 mL水，摇匀，超声提取30 min，用水定容。转移试液至50 mL离心管中，以4500r/min速度离心10min。取上清液备用。

6.2 净化

  固相萃取C18柱（4.7）使用前依次用10 mL甲醇、15 mL水通过，活化30 min。将6.1中上清液经C18柱净化，再经0.45 μm微孔滤膜（4.8）过滤，收集滤液待测。

6.3 测定

6.3.1

离子色谱参考条件

离子色谱参考条件如下：

a）色谱柱：阴离子交换色谱柱[分析柱：DIONEX IonPac AS19（4mm×250mm），保护柱：DIONEX IonPac AG19（4mm×50mm）]，或效能相当者；

b）淋洗液：由自动淋洗液发生器产生氢氧化钾，梯度如表1；

c）流速：0.8 mL/min；

d）抑制电流：100 mA；

e）检测池温度：30℃；

f）进样量：100μL。

6.3.2离子色 谱测定

  根据样液中CIO₃^-浓度的情况选定峰面积相近的标准溶液系列。标准溶液和样液中CIO₃^-的响应值均应在仪器检测的线性范围内。以峰面积为纵坐标， CIO₃^-标准溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线。用保留时间定性，外标法定量。在上述色谱条件下CIO₃^-的参考保留时间约为18 min，色谱图参见图A.1。

6.3.3 空白试验

  除不加试样外，均按上述操作步骤进行。

7结果计算

  试样中CIO₃^-的测定结果可按式（1）计算，计算结果需扣除空白值：

式中：

X——试样中CIO₃^-的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；

C——从标准曲线上查得的试样溶液CIO₃^-浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

V——试样溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）；

m——样液所代表的试样质量，单位为克（g）。

计算结果保留3位有效数字。

8测定低限和回收率

8.1测定低限

  本标准标准曲线线性范围为0.025 mg/L~2.0 mg/L。本标准对鲜龙眼、龙眼罐头、芒果、芒果汁、苹果汁、混合果蔬汁、土豆、啤酒、小麦粉、大米、牛奶、猪肉和鱼试样中CIO₃^-的测定低限为0.5 mg/kg；对葡萄酒试样中CIO₃^-的测定低限为1.0 mg/kg；对龙眼干试样中CIO₃^-的测定低限为2.5 mg/kg。

8.2回收率

  食品中氯酸盐不同添加水平的添加回收率范围见表2。

9精密度

  在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。