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2009/6/30 10:29:40一、生产过程中常见的有毒、有害气体介绍
在生产过程中对财产与人的健康、生命造成危害的因素大体上可以分为物理、化学与生物三方面。其中化学因素的影响危害性zui大。而有毒有害气体又是化学因素中zui普遍、zui常见的部分。所以本部分重点介绍有毒有害的气体知识。
根据危害我们将有毒有害气体分为可燃气体与有毒气体两大类。有毒气体又根据他们对人体不同的作用机理分为刺激性气体、窒息性气体和急性中毒的有机气体三大类。
其中刺激性气体包括氯气、光气、双光气、二氧化硫、氮氧化物、甲醛、氨气、臭氧等气体。刺激性气体对机体作用的特点是对皮肤、黏膜有强烈的刺激作用,其中一些同时具有强烈的腐蚀作用。刺激性气体对机体的损伤程度与其在水中的溶解度与作用部位有关。一般来说,水溶性大的化学物,如氯气、氨气、二氧化硫等对眼和上呼吸道迅速产生刺激作用,很快出现眼和上呼吸道的刺激症状;水溶性较小的化学物,如光气、二氧化氮等,对下呼吸道及肺泡的作用较明显。刺激性气体造成的病变的严重程度除化学物本身的性质外,zui重要的是与接触化学物的浓度和时间密切相关。短期接触高浓度刺激性气体,可引起严重急性中毒,而长期接触低浓度则可造成慢性损伤。急性刺激性气体中毒通常先出现眼及上呼吸道刺激症状,如眼结膜充血、流泪、流涕、咽干、咳嗽、胸闷等症状,随后这些症状可减轻或消失,经过几小时至3天不等的潜伏期后症状突然重现,很快加重,严重者可发生化学性支气管肺炎、肺水肿,表现为剧烈咳嗽、咯白色或粉红色泡沫痰、呼吸困难、发绀等,可因肺水肿或并发急性呼吸窘迫症等导致残废。
窒息性气体包括一氧化碳、硫化氢、氰氢酸、二氧化碳等气体。这些化合物进入机体后导致的组织细胞缺氧各不相同。一氧化碳进入体内后主要与红细胞的血红蛋白结合,形成碳氧血红蛋白,以致使红细胞失去携氧能力,从而组织细胞得不到足够的氧气。氰化氢进入机体后,氰离子直接作用于细胞色素氧化酶,使其失去传递电子能力,结果导致细胞不能摄取和利用氧,引起细胞内窒息。甲烷本身对机体无明显的毒害,其造成的组织细胞缺氧,实际是由于吸入气中氧浓度降低所致的缺氧性窒息。硫化氢进入机体后的作用是多方面的。硫化氢与氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁结合,抑制细胞呼吸酶的活性,导致组织细胞缺氧硫化氢可与谷胱甘肽的巯基结合,使谷胱甘肽失活,加重了组织细胞的缺氧另外,高浓度硫化氢通过对嗅神经、呼吸道黏膜神经及颈动脉窦和主动脉体的化学感受器的强烈刺激,导致呼吸麻痹,甚至猝死。
急性中毒的有机溶剂有正己烷、二氯甲烷等。上述有机挥发性化合物同以上无机有毒气体一样,也会对人体的呼吸系统与神经系统造成危害,有的致癌,比如苯。由于有机化合物大多为可燃的物质,所以对于有机化合物的检测以前大多检测他的爆炸性,但有机化合物的zui低爆炸极限远远大于它的MAC(空间zui大允许浓度)的值。也就是说,对有机化合物的毒性进行检测是必要的,也是必须的。
可燃性气体的危害主要是气体燃烧引起爆炸,从而对财产与人的生命造成危害。但可燃气体发生爆炸必须具备一定的条件。一定量的可燃气体、足够的氧气与点燃的火源。以上三个条件缺一不可。通常将可燃气体发生爆炸的气体浓度称为zui低爆炸极限,一般用LEL表示。不同的可燃气体具有不同的LEL。所以对于可燃气体的检测一般检测它的LEL。
有毒气体 | TWA(8小时统计权重平均值) | S(15分钟短期暴露水平) | IDLH(立即致死量)ppm | MAC(空间zui大允许浓度)mg/m3 |
氨气NH3 | 25 | 35 | 500 | 30 |
一氧化碳CO | 25 | / | 1500 | 30 |
氯气Cl2 | 0.5 | 1 | 30 | 1 |
氰化氢HCH | 10 | 4.7 | 50 | 0.3 |
硫化氢H2S | 10 | 15 | 300 | 10 |
一氧化氮NO | 25 | / | 100 | / |
二氧化硫SO2 | 2 | 5 | 100 | 15 |
VOC* | 50 | 100 | / | / |
*:随气体种类不同,其TWA、S、IDLH、MAC等值会有一定的不同。
二、有毒有害气体的检测原理与分类
气体检测器的关键的部件为传感器。气体传感器从原理可以分为三大类:
A)利用物理化学性质的气体传感器:如半导体、催化燃烧、固体导热、光离子化等。
B)利用物理性质的气体传感器:如热导、光干涉、红外吸收等。
C)利用电化学性质的气体传感器:电流型、电势型等。
下面将结合有毒有害气体检测常用的几种检测器来介绍他们的原理。
对于常见的可燃气LEL的检测,现在一般用催化燃烧检测器。它的原理如下,传感器的核心为一惠通斯电桥,其中一桥臂上有催化剂,当与可燃气体接触时,可燃气体在有催化剂的电桥上燃烧,该桥臂的电阻发生变化,其余桥臂的电阻不变化,从而引起整个电路的输出发生变化,而该变化与可燃气体的浓度成比例,从而实现对可燃气体的检测。从以上原理可知,通过该方法检测可燃气,它以催化燃烧为基础,所以它的分辨率较低。该方法的分辨率一般为1%LEL,大约为100PPm左右。所以对于有机气体毒性的检测不能采用该检测方法。
对于常见有毒气体的检测,特别是无机毒气,一般采用的传感器进行检测。既定性又定量进行检测。该类传感器大多为电化学传感器。电化学传感器一般为三电极的形式。其中目标气体在工作电极上发生反应,产生的电流通过对电极构成回路,参比电极为工作电极提供合适的偏值。传感器通过参比电极与工作电极的催化剂实现选择性反应,即定性反应。回路产生的电流与气体的浓度成正比,实现定量反应。而一般的氧气传感器为两电极传感器,他的检测原理与三电极大致相似,只是采用三电极的传感器的输出更稳定,寿命更长。
对于有机挥发性气体毒性的检测,以前一般采用检测管的方法,但由于检测管的种类有限,且精度不高,操作麻烦,所以实际的应用受到影响。目前世界上比较先进的检测方法为光离子化检测方法,它的原理为,通过一紫外灯将目标气体电离,离子通过一传感器收集形成电流,该电流与目标气体的浓度成正比,从而实现对有机挥发性气体的定量检测,由于是离子级别的检测,所以该方法的分辨率高、响应时间快。该方法的分辨率达到0.1PPm,zui高达到1PPb.从原理上可以知道,凡能被电离的有机物就能被仪器进行检测,而不能被电离的物质就不能被检测.由于大多书常见的无机气体的IE都很高,所以不会对检测进行干扰.而大多数的有机气体都能被电离,所以该检测器对有机挥发性气体来说,为宽带检测器.精度高、检测范围宽、响应时间短、易操作等特性决定了该仪器特别适于安全与工业卫生领域的应用。
二:室内有害气体
室内的有害气体主要有以下几种:
l、甲醛:甲醛主要来自人造木板。甲醛可以致癌,也可能导致胎儿畸形。比如新买的家具往往会有—股刺鼻辣眼的气味,这就是甲醛。密度板中的甲醛毒气有时三五年都不会消退。
2、氨气:室内氨气主要来源于混凝土防冻剂,这种含有尿素的防冻剂,会在房屋建成后释放出大量氨气。氨对人体的危害主要是对呼吸道、眼黏膜及皮肤的损害,出现流泪、头疼等症状。
3、苯系物:如苯、甲苯和二甲苯。它存在于油漆、胶以及各种内墙涂料中。由于苯属芳香烃类,人—时不易警觉其毒性。但如果在散发着苯气味的密封房间里,人可能在短时间内就会出现头晕、胸闷、恶心、呕吐等症状,若不及时脱离现场,便会导致死亡。另外苯也可致癌,引发血液病等,已经被世界卫生组织确定为致癌物质。
4、氡:氡存在于建筑水泥、矿砖和装饰石材以及土壤中。氡会导致肺癌,是除吸烟外的第二大致肺癌病因。国外对氡的放射性危害—直十分重视。
此外还有建筑材料的放射性。经检测,建筑材料中的天然石材等的放射性主要是镭、钍、钾三种放射性元素在衰变中产生的放射性物质。