绝缘油酸值的测定 第2部分: 颜色指示剂法 - 高精度滴定管单元

NB/SH/T 0836.2-2022 绝缘油酸值的测定 第2部分: 颜色指示剂法

范围
本文件规定了测定矿物绝缘油酸值的方法。
本文件适用于未使用和使用过的矿物绝缘油。本文件分成方法A和方法B两个部分，方法A适用于酸值大于0.01mg KOH/g的样品，方法B适用于酸值小于等于0.01mg KOH/g的样品。
注: 本文件所得酸值结果与用 NB/SH/T 0836-2010 自动电位滴定法测定的结果在数值上可能相同也可能不同，但通常是同一个数量级的。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
酸值  acidity
在特定溶剂中试样进行中和滴定，指示剂采用碱性蓝6B，以每克样品所需氢氧化钾的量表述，即以mgKOH/g表示。
未使用油  unused oil
未使用或未与电气设备接触的电气矿物绝缘油。

方法概要
将试样溶解在溶剂中，以碱蓝6B为指示剂，用氢氧化钾异丙醇标准溶液滴定，颜色从蓝色变成红色并持续15s时，即为滴定终点，根据消耗的氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度和体积计算出试样的酸值。酸值大于0.01mg KOH/g的试样使用方法A，酸值小于等于0.01mg KOH/g的试样使用方法B。

试剂与材料
氢氧化钾：分析纯。
异丙醇：分析纯。
邻苯二甲酸氢钾：基准试剂，使用前在105°C条件下干燥2h。
盐酸：分析纯。
六水合硝酸钴：分析纯。
水：应符合 GB/T 6682-2008 中三级水的规定。

仪器
滴定容器
滴定容器在足够容纳下溶剂、样品和搅拌器的前提下应尽可能地小，并与试剂不发生反应，建议使用玻璃容器，以防产生静电荷。
搅拌器
可人工搅拌，或使用配有可调速螺旋桨的机械搅拌，或惰性磁力搅拌。
注：搅拌速度不可过大， 控制在能迅速将滴定溶液分散均匀即可。
滴定仪器
方法A的滴定仪器：分度值为0.001mL的微量滴定管或注射器。
方法B的滴定仪器：能控制滴定剂的滴出量精度在0.001mL的智能滴定单元。
天平
感量为1mg。

取样
取样按照 GB/T 7597 或 GB/T 4756 进行。确定充分搅拌后的测试样品有代表性，因为沉淀物可能有酸性或从液相中吸附酸性物质。

试验准备
氢氧化钾异丙醇标准溶液
配制
将3.0g氢氧化钾加入1000mL±10mL异丙醇中。微沸10min。冷却后塞住烧瓶口，把溶液在暗处静过2d，然后通过孔径为5μm薄膜过滤上层清液。滤液储存在棕色瓶中。
储存溶液的方法是通过装有碱石灰吸收剂的导管与空气中的二氧化碳隔离，这样也不会接触软木塞、橡胶和旋塞的皂化脂。
该溶液浓度大约为0.05mol/L，至少每两周标定一次。
注：在用油的定期测试，经实验室和用户协商，为快速滴定可使用0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液。但可能会导致精密度较差、检测限较高。
标定
润洗滴定管并倒入0.05mol/L氢氧化钾异丙醇标准溶液。称取0.1g～0.16g邻苯二甲酸氢钾称准到0.0002g，溶解到100mL水中，用适当指示剂对氢氧化钾异丙醇标准溶液进行标定。也可使用电位滴定进行标定。至少每两周标定一次。
氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度C₁，mol/L，用式(1)计算，精确至0.0005mol/L:

式中:
m——邻苯二甲酸氢钾质量，单位为克(g)；
V——氢氧化钾异丙醇标准溶液体积，单位为毫升(mL)；
204.23 ——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
0.1mol/L盐酸标准溶液也可以用来标定氢氧化钾异丙醇标准溶液。氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度C₂，mol/L，用式(2)计算，精确至0.0005mol/L:

式中:
V₁——0.1mol/L盐酸标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
M_A——盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₀——氢氧化钾异丙醇标准溶液体积，单位为亳升(mL)。
盐酸标准溶液
按照 SH/T 0079 方法用去离子水配制0.1mol/L的盐酸标准溶液。
碱性蓝6B指示剂溶液
称取碱性蓝6B 2g±0.1g，加入100mL异丙醇或含1mL盐酸溶液的恒沸乙醇中。放置24h后，进行滴定以确认指示剂是否敏感。如果溶液颜色能很明显从蓝色变成与10%硝酸钴溶液颜色相同的红色，则该指示剂合格。如果指示剂不敏惑，再继续添加0.05mol/L氢氧化钾异丙醇溶液或者0.1mol/L盐酸溶液进行调节，24h后再次检验、直至合格。过滤，在棕色瓶中避光储存。
硝酸钴溶液
配制10%的Co(NO₃)₂·6H₂O水溶液。

试验步骤
空白滴定
采用新配制的氢氧化钾异丙醇标准溶液对异丙醇滴定溶剂进行空白滴定，确保异丙醇滴定溶剂不受二氧化碳影响，并在8h内使用。在更换新的一批的滴定溶剂后，也要重新进行空白滴定。
在温度不超过25°C环境下，量取10mL±0.1mL异丙醇滴定溶剂，加入2滴～3滴碱性蓝6B指示剂，用标定过的氢氧化钾异丙醇溶液进行滴定，颜色从蓝色变成红色[硝酸钴溶液的颜色]并持续15s时，即为终点。
完成3次空白滴定并计算平均结果，精确至0.001mL，作为空白值V₀。
样品滴定
在滴定容器中称取试样5g±0.1g，准确至0.01g，再加入10mL±0.1mL异丙醇滴定溶剂，以及2滴～3滴碱性蓝6B指示剂，搅拌使其与试样溶解，在不高于25°C下用标定过的氢氧化钾异丙醇溶液立即进行滴定，终点判断同上。
由于不同的试样，颜色变化有差异，有必要进行预滴定。稳定的颜色变化持续15s，即判定为终点。对每个试样进行测定，记录结果，精确至0.001mL，作为滴定体积V₁。
注: 依据不同试样的颜色，滴定前混合物溶液颜色可能为蓝色至绿色范围，终点为红色至浅橙色甚至深黄褐色。

计算
用式(3)计算酸值A_c，mgKOH/g。

式中:
V₁——滴定样品消耗氢氧化钾异丙醇标准溶液的体积，单位为亳升(mL)；
V₀——空白滴定消耗氢氧化钾异丙醇溶液的平均体积，单位为亳升(mL)；
M——氢氧化钾异丙醇溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
m——被测试样的质量，单位为克(g)。


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