库仑法水分测定仪原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品，水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应，在吡啶和甲醇存在的情况下，生成吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在阳极电解产生，从而使氧化还原反应不断进行，直水分全部耗尽为止，依据法拉第电解定律，电解产生碘是同电解时耗用的电量成正比例关系。
库仑法水分测定仪使用注意事项：
1、滴定管和滴定池等的密封性要好。
2、试剂滴定度的大小应根据试液含水量的多少来决定
3、滴定时搅拌要充分均匀
4、进样时要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果如操作者的呼气和擦注射器头时的污染。
5、在测定水的反应中会生成硫酸当其浓度高于0.05%时可能发生逆反应影响测定结果。
6、试剂瓶进气口要安装干燥器以防止试剂吸收空气中的水分而使滴定度下降造成严重的测定误差。
7、在使用库仑法水分测定仪滴定过程中有时会出现假终点的现象即提前到达终点造成测定结果偏低。
