润滑油中除固体颗粒外，水分可能是所有污染物中危害最大的。虽然水的存在常常被忽视，但它却是引发机器故障的主要原因，因为油液中过量的水分污染会导致润滑油过早降解、加剧腐蚀和磨损。
液压油和润滑油一旦被水分污染，就会对润滑剂和机器本身产生降解作用。虽然一些添加剂会吸附在水中并在水与油分离时被去除，但其他添加剂会被水引起的化学反应破坏。水还会促进润滑油的氧化，导致机器表面生锈和腐蚀，并降低关键的承载油膜强度。从本质上讲，水对设备构成的风险是主要的，应积极控制。
水在润滑油中的不同状态：
水以溶解或游离状态与油液共存。当单个水分子由于水对流体的化学吸引力而分布在整个油中时，它处于溶解状态。粘度、基础油类型和状况、杂质和添加剂包等许多因素决定了油溶解的水量。
此外，溶解体积是油温度的函数，因此湿度报告为相对湿度(取决于温度)。如果油在给定温度下溶解了所有可能的水，则油已饱和。溶解的水很难控制，但对机器和油造成的损害很小。
当饱和油的温度降低时，它达到水不会凝结成游离形式的程度。这称为露点温度。游离水是水与油共存的另一种状态。当未溶解的水滴物理悬浮在油中时，水处于游离状态。
大的球体往往会分离到容器或污水坑的底部。然而，在机械设备中，齿轮、泵、轴承等的剪切力往往会将水压碎成小球，从而形成稳定的乳化液。
乳化液是化学不溶性物质(如油和水)物理共存的稳定状态。降低油表面张力的添加剂和杂质可以充当强化乳液的剂。游离水和乳化水对机器和润滑剂构成最大的风险，应严格控制。
ARS-WL500微量水分测定仪检测方法
当需要准确度和精 密度来确定油样中游离水、溶解水和乳化水的含量时，卡尔费休水分测试，是首 选方法。然而，即使在卡尔费休测试的范围内，也使用了多种方法。
所有卡尔费休程序的工作方式基本相同。使用标准卡尔费休试剂滴定油样直至达到终点。测试方法的差异取决于测试所用样品的量和确定滴定终点的方法。
常用的卡尔费休方法遵循 ASTM D1744，涉及样品的体积滴定，使用电位池确定终点。虽然这种方法可靠且精 确，但在低水浓度(200 ppm 或更低)下可能存在重现性问题。此外，测试可能会受到含硫添加剂(例如，AW 和 EP 型添加剂)和因磨损碎片而可能存在的铁盐的干扰。
这两种物质都与卡尔费休试剂发生反应，就好像它们是水一样，可能会产生假阳性，导致水浓度过高。事实上，新的、干净的、干燥的 AW 或 EP 油的读数可能高达 200 至 300 ppm，这是由于添加剂的反应，而不是因为水分过多。
实验室已改用 ASTM D6304 中描述的库仑滴定方法。该方法在低水浓度下比 D1744 更可靠，并且不易产生干扰效应，尽管由于含硫添加剂的影响，AW 和 EP 添加油中的水含量可能高达 100 ppm。
可靠的方法是 ASTM D6304，包括共蒸馏。在共蒸馏方法中，油样在真空下加热，使样品中存在的水分蒸发。水蒸气被冷凝并溶解到甲苯中，然后使用 D6304 程序进行滴定。
由于废油样品中可能存在的添加剂和其他干扰污染物仍然溶解或悬浮在油中，因此甲苯中的冷凝水不受干扰影响，并且是样品中存在的水的真实计数。
另一种不太常用的方法是 ASTM D1533，它用于使用库仑卡尔费休试剂测定变压器油中低至 10 ppm 或更低的水浓度。
