皖仪科技气相色谱仪测定食品中有机氯农药残留
前言
有机氯农药（OCPs）是有机氯元素与一个或多个苯环相结合、有机氯元素与环戊二烯相结合的氯代化合物。主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类，以苯为原料的涉及DDT和六六六等，以环戊二烯为原料的涉及七氯、艾氏剂等，另外，以松节油为原料的毒杀芬等和以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。有机氯农药具有成本低、效率高、杀虫谱广等特点，在农业生产和病虫害防治中得到广泛应用，但是其性质稳定、很难挥发或降解，属于持久性有机污染物，会在环境中堆积的同时在食物链中富集，严重危害人体健康。
图为示例，仅供参考
本文参考食品安全国家标准GB/T 5009.19-2008《食品中有机氯农药多组分残留量的测定》第一法，建立了皖仪GC6000对大豆油中的有机氯农药残留(α-666、β-666、γ-666、δ-666)含量的测定方法。
关键词：气相色谱；ECD检测器；有机氯农药残留
1. 实验方法
1.1 仪器配置
GC6000系列气相色谱仪
表1 气相色谱系统配置清单
1.2 测试条件
色谱柱：ZZS-1701，30m×0.25mm×0.25μm；
程序升温：柱初始温度90℃，保持1 min，以30℃/min速率升温至170℃，再以4℃/min速率升温至210℃，保持5min，再以30℃/min速率升温至250℃，保持15min；
载气：高纯氮，阳极吹扫气，5.0 mL/min；尾吹气，45 mL/min；
进样口温度：280℃；
检测器（ECD）温度：260℃；
检测器（ECD）电流：2nA；
载气流量模式：恒压；
柱前压：15Psi；
进样量：1μL；
进样方式：不分流进样。
1.3 试剂及实验材料
1.3.1 试剂：
石油醚：沸程30℃~60℃，分析纯，重蒸；
乙酸乙酯(CH3COOC2H5)：分析纯，重蒸；
环已烷(C6H12)：分析纯，重蒸；
正已烷(n-C6H14)：分析纯，重蒸；
农药标准品：α-666、β-666、γ-666、δ-666；
凝胶净化柱：长30 cm，内径2.3 cm~2.5 cm具活塞璃层析，底垫少许玻璃棉。用洗脱剂乙酸乙酯-环已烷(1+1)浸泡的凝胶，以湿法装入柱中，柱床高约26 cm，凝胶始终保持在洗脱剂中。
1.3.2 设备：
旋转蒸发仪；
氮气浓缩器。
1.3.3 标样及试样制备：
4种有机氯标准溶液：分别移取适量的农药标准品于容量瓶中，用正己烷定容，分别配制0.005、0.01、0.02、0.05、0.1 μg/mL的有机氯农药标准溶液。
大豆油试样：称取大豆油试样1g(精确到0.01 g)，直接加入30 mL石油醚，振摇30 min后，将有机相全部转移至旋转蒸发瓶中，浓缩至约1 mL，加2 mL乙酸乙酯-环已烷(1+1)溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至约1 mL，将试样浓缩液经凝胶柱以乙酸乙酯-环已烷(1+1)溶液洗脱，弃去0 mL~35 mL流分，收集35 mL~70 mL流分。将其旋转蒸发浓缩至约 1 mL，再经凝胶净化收集35 mL~70 mL流分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，用正已烷定容至1mL，留待GC分析（样品加标试样相同处理）。
2. 结果与讨论
2.1 有机氯农药标准溶液谱图
取浓度0.1 μg/mL有机氯农药标准溶液，按照1.2的测试条件进样分析，结果如图1所示。
图1 有机氯农药标准溶液谱图(0.1μg/mL)
2.2 标准曲线和检出限
分别取1μL农药标准溶液进样，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标制作校准曲线，如图2所示。4种有机氯农药在0.05-0.1g/mL浓度范围内线性相关系数R值均大于0.999，具有良好线性。取浓度为0.005 μg/mL标样溶液，按照1.2的测试条件进样分析，根据S/N=3计算检出限，得出此方法4种有机氯农药的仪器检出限，详见表2。
图2 各化合物标准曲线
表2 标准曲线线性相关系数(R)和仪器检出限
2.3 重复性实验
取0.02 μg/mL标准品溶液，连续进样7次，考察仪器的重复性，测定结果如下图3所示，各化合物峰面积的RSD均小于等于1.2%，保留时间重复性小于0.5%，重复性良好。
图3四种有机氯农药(0.02μg/mL)重复性叠加谱图(n=7)
表3 重复性测定结果
2.4 加标回收率实验
取某大豆油样品进行测定，并对该样品添加一定浓度标准溶液测试回收率，加标浓度0.04μg/mL，按照上述前处理方法处理后上机测试，结果显示：加标回收率在85%~94%之间。
图4 空白样品与加标样品(0.04μg/mL)谱图对比
表4 大豆样品测定结果和加标回收率结果
3. 结论
本文参照食品安全国家标准GB/T5009.19-2008《食品中有机氯农药多组分残留量的测定》第一法，建立了GC6000对大豆油中的有机氯农药残留(α-666、β-666、γ-666、δ-666)含量的测定方法。结果显示：在0.005~0.1μg/mL浓度范围内校准曲线线性良好，相关系数均大于0.999，仪器检出限在0.1~0.5 ng/mL之间。0.02μg/mL标准品溶液连续进样7针，峰面积RSD均小于等于1.2%，重复性良好。0.04μg/mL加标浓度的平均回收率在85%~94%之间。该方法灵敏度高，准确性好，适合大豆油等食品中有机氯农药残留含量的检测。
