上海越磁电子科技有限公司
2009/8/3 13:51:17
液接电位:当组成或活度不同的两种电解质接触时,在溶液接界处由于正负离子扩散通过界面的离子迁移速度不同造成正负电荷分离而形成双电层,这样产生的电位差称为液体接界扩散电位,简称液接电位,
液接电位的影响因素:液接电位是由于离子运动速度不同而引起的
离子的浓度、电荷数、迁移速度、溶剂性质和液接方式
液接电位的大小:一般不超过30mV
液接电位的稳定性:不稳定(扩散过程是不可逆的)
液接电位的存在使实验时很难得出稳定的实验数值
液接电位是引起电位分析误差的主要原因之一
减免液接电位的方法:在两种溶液之间插入盐桥以代替原来的两种溶液的直接接触,减免和稳定液接电位
用作盐桥溶液的条件:
阴阳离子的迁移速度相近;
盐桥溶液的浓度要大;
盐桥溶液不与溶液发生反应或不干扰测定
盐桥作用的原理:
由于盐桥中电解质的浓度很高,两个新界面上的扩散作用主要来自盐桥,故两个新界面上产生的液接电位稳定、再现
又由于盐桥中正负离子的迁移速度差不多相等,故两个新界面上产生的液接电位方向相反、数值几乎相等,从而使液接电位减至zui小以致接近消除
例如,0.1mol/L HCl与0.1mol/L KCl的液接电位约为27mV,当其间插入饱和氯化钾盐桥后,接界电位减小至1mV以下。
常用的盐桥溶液:有饱和氯化钾溶液、4.2mol/L KCl、0.1mol/L LiAc和0.1mol/L KNO3
盐桥的使用形式:有单盐桥、双盐桥和固态U型盐桥
外盐桥溶液的作用:
①防止参比电极的内盐桥溶液从液接部位渗漏到试液中干扰测定
②防止试液中的有害离子扩散到参比电极的内盐桥溶液中影响其电极电位
单盐桥与双盐桥的选择:
盐桥溶液不影响测定时应使用单盐桥参比电极否则必须使用双盐桥参比电极,232参比电极 为单盐桥,217饱和甘汞电极 为双盐桥.
固态U型盐桥的制备方法:
3g琼胶 + 100ml饱和氯化钾溶液在水浴上加热制成溶液趁热用吸气球吸入U型玻管中充满冷却冻结