煤中硫主要以三种方式存在：
一是硫化铁硫，它是二阶铁的二硫化物，分黄铁矿和白铁矿，但以黄铁矿为主。结构形式以大粒结核状和细粒嵌布状在煤中与矿物连生在一起。
二是有机硫。它与煤中有机质CHO及N等结构成化合物存在于煤中，主要成分有硫、硫代比喃酮和各种有机二硫化物。在高硫煤中占的比例仅次于硫化铁硫。
三是硫酸盐硫，主要有石膏硫酸镁、硫酸亚铁和黄钾铁矾等，它在煤中占的比例很少，易溶于水。
据统计资料分析，煤中有机硫与无机硫的比例关系一般为0.3~0.7，多数煤层中随着硫份的提高，有机硫的比例缩小，当煤层中的硫份由0.75%提高到4.42%时，有机硫占的比例从61.37%降到29.89%,硫化铁相应比例升高。也有个别高硫煤层是以有机硫为主，占全硫的60%以上。
