全/多氟烷基化合物（Per/Polyfluoroalkyl substances）是一组人工合成的含氟有机化合物，结构中有稳定的 C-F 键和亲水官能团，因此具有优良的疏水、疏油及稳定的理化性质，在包装材料、纺织、造纸、表面处理剂、皮革、中间体等多个领域有众多的应用。然而，因其含有稳定共价键合的 C-F 键难以在环境和生物体内降解，随食物链的传递具有生物累积性，进而可能对人体造成肝中毒、免疫毒性、内分泌干扰和潜在的致癌性等危害。目前为止，多个国家的调查研究表明，PFAS 在环境水体、土壤中普遍存在，且在动物内脏和血清中也检测到了 PFAS，目前关于人体摄入 PFAS 的途径，普遍认为以饮食摄入为主。因此，建立各种食品基质中多种 PFAS 的高效检测方法的重要性不言而喻。
安捷伦针对食品基质开发了一种高效的混合模式通过式净化小柱，Captiva EMR PFAS Food Ⅰ (340 mg，6 mL；680 mg，6 mL) ，用于处理新鲜植物源食品，如蔬菜、水果等， PFAS Food Ⅱ (750 mg，6 mL），用于处理动物源食品、干性植物种子类食品（如大豆、花生等）、饲料和油等基质，涵盖了不同类型的食品基质，均能实现简单、高效的净化。本文选择了两种食品基质，分别为梅菜扣肉预制菜和豆干，结合高灵敏度的 Agilent 6495D 三重四极杆 LC/MS 系统，使用 Captiva EMR PFAS Food 小柱，开发和验证了豆干和梅菜扣肉预制菜中 30 种 PFAS 的高效检测方法。
样品前处理过程
准确称取待测样品，加入适量水涡旋均匀后加入酸化乙腈提取，放入1颗陶瓷均质子和萃取盐包，涡旋提取后离心，过 Captiva EMR PFAS Food 小柱净化，经氮吹浓缩后上机检测，详细的样品前处理流程见下图1：
图 1. 梅菜扣肉和豆干中30种PFAS的前处理方法流程
液相色谱条件
液相色谱：1290 Infinity Ⅱ 液相色谱系统
色谱柱：
分析柱：PFP (2.1 × 150 mm, 1.8 µm)
延迟柱：InfinityLab PFC 延迟柱，4.6 x 30 mm (P/N 5062-8100)
流速：0.2 mL/min
柱温：40 ℃
进样量：5 µL
流动相：A：5 mmol/L 甲酸铵水溶液（含 0.01% 甲酸）；B：甲醇
洗脱程序：
后运行时间：5 min
质谱条件
质谱型号：6495D 三重四极杆质谱系统
离子源模式：ESI (-)
干燥气温度：200 ℃
干燥气流速：14 L/min
鞘气温度：250 ℃
鞘气流速：11 L/min
雾化器压力：20 psi
毛细管电压：3000 V (-)
扫描模式：MRM (具体参数见下表)
表 1. 30 种 PFAS 的 MRM 参数
注：*表示定量离子，针对不同的样品基质，根据基质干扰情况，可能采用不同的定量离子。
结果与讨论
标准曲线与相关系数
分别以标样浓度为横坐标，以 LC-MS/MS 定量离子的色谱峰面积与内标峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线。所得线性回归方程和相关系数见表 2。从表中可知，30 种 PFAS 在 0.1–50 ng/mL 浓度范围内具有良好的线性关系，相关系数均大于 0.99。
表 2. 30 种 PFAS 的标准曲线线性回归方程和相关系数
定量限
本方法全氟和多氟烷基化合物的定量限为 0.02 µg/kg，PFOA 同分异构体的定量限范围为 0.039~0.062 µg/kg，PFOS 同分异构体的定量限范围为 0.02~0.04 µg/kg。
加标回收率和精密度
选择梅菜扣肉和豆干两种基质，分别设置 0.02、0.5 µg/kg 和10 µg/kg（4m-PFOA 加标浓度分别为 0.044、0.22 和 1.1 µg/kg，5m-PFOA 加标浓度分别为 0.0392、0.196 和 0.98 µg/kg，iso-PFOA 加标浓度分别为 0.062、0.31 和 1.55 µg/kg；PFOS 异构体加标浓度分别为 0.02、0.1 和 0.5 µg/kg）各 3 个加标浓度，并在每个加标浓度下制备 6 个平行样品，按照上述前处理方法得到上机溶液，使用内标法定量，结果见图 2。梅菜扣肉和豆干中 30 种PFAS 平均加标回收率 RSD 分别为 70.2~121.2 % 和 0.8~15.2 %，表明所开发的方法具有良好的准确度和精密度。30 种 PFAS 的 MRM 谱图见图 3。
图 2. 梅菜扣肉预制菜和豆干中 30 种 PFAS 的回收率和 RSD 结果
图 3. 30 种 PFAS 的 MRM 谱图（浓度：0.1 ng/mL，内标浓度 2 ng/mL）
小结
Agilent Captiva EMR Food 混合模式通过式净化小柱可有效去除预制菜中复杂食品基质的干扰，方便快捷，结合超高灵敏的液相色谱串联质谱，可以准确可靠地测定豆干、梅菜扣肉等预制菜基质中超低痕量的全/多氟烷基类化合物。
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