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2024/12/23 11:52:15通过光热过渡金属硫化物异质结构推动耐ji端温度锌-空气电池的发展
理化(香港)有限公司2024年度优选论文
当前,锂离子电池在储能市场中占据主导地位,然而,现有的锂离子电池技术面临着能量密度不足(50-260 Whkg-1)、运营成本高、安全隐患等挑战,制约了其进一步发展和利用。下一代能量转换和存储系统的更换势在必行。
锌空气电池(ZABs)因其zhuo越的理论能量密度 (1086Whkg-1)、强大的安全性和成本效益而成为有前途的候选者,具有巨大的研究潜力。然而,ZABs中与氧还原反应(ORR)和析氧反应(OER)相关的缓慢动力学,阻碍了其实际应用。解决这些反应中动力学延迟的挑战对于推进ZABs实际应用至关重要。
近日,温州大学陈亦皇团队在国际期刊《Energy & Environmental Science》发表题为《Advancing extreme-temperature-tolerant zinc–air batteries through photothermal transition metal sulfide heterostructures》重磅论文,论文研究一种由氧化石墨烯上负载的NiCo2S4@NiFe层状双氢氧化物(NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO)组成的光热电催化剂。
NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO光热电催化剂表现出显着的双功能活性,在光热效应的影响下,E值为0.636V,远远超过大多数先进体系(通常>0.68V)。在25mA cm-2的高电流密度下,基于NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO的ZABs展现出了惊人的循环性能,在无光照条件下达到3410次循环,在光照条件下进一步延长到了8285次循环。
此外,当组装柔性全固态ZABs时,光热辅助下的可充电电池表现出出色的性能,包括最大功率密度(例如,25 ℃时为151.7mW cm-2)、显着的循环稳定性(例如,-40℃下超过3480次循环),以及从高温(60 ℃)到极低温(-40℃)的zhuo越灵活性。最后,通过原位拉曼光谱和模拟研究,揭示了光热效应促进羟基氧化物的生成的关键作用,强调了光热效应对电催化性能的有益影响。该论文研究对探索发展新型ZABs技术具有重要指导意义。
论文题目:Advancing extreme-temperature-tolerant zinc–air batteries through photothermal transition metal sulfide heterostructures
论文作者:温州大学化学与材料工程学院 陈亦皇团队
论文期刊:《Energy & Environmental Science》
论文分区:JCR一区TOP
影响因子:32.4
论文DO1:10.1039/d4ee03240c
该论文研究使用了理化(香港)有限公司提供的DSR数字型旋转圆盘圆环电极装置进行实验,测定了NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO电催化剂的双功能性能,以及转移电子数与过氧化氢(H2O2)产量的测试,获得良好的谱图数据。
实验谱图解析
(a)OER极化曲线。
(b)在10 mA cm-2电流密度下的对应电位。
(c)在不同电极上,于10 mA cm-2恒定电流密度下持续10小时的OER稳定性测试。NiCo₂S₄@NiFe LDH/N-rGO-Light代表NiCo₂S₄@NiFe LDH/N-rGO电极在光照条件下的情况。
(d) ORR极化曲线。
(e)对应的半波电位(E1/2)和极限电流密度(Jₖ)。
(f)在不同电极上,于0.65 V(相对于可逆氢电极,VRHE)恒定电位下持续10小时的ORR稳定性测试。
(g) NiCo₂S₄@NiFe LDH/N-rGO电极的旋转环盘电极(RRDE)测量结果,以及在不同电位下对应的电子转移数和过氧化氢(H₂O₂)百分比(插图)。
(h)不同电极的双功能催化曲线。
(i) NiCo₂S₄@NiFe LDH/N-rGO-Light与其他已报道的双功能电催化剂之间的双功能性能比较示意图。
在标准实验中,实验人员测量了电流密度为10 mA cm-2(Ej=10)时的电位,以评估和比较合成催化剂与基准贵金属催化剂的析氧反应(OER)活性。
如图a所示,NiCo₂S₄@NiFe LDH/N-rGO的OER活性最高,Ej=10 =1.492 V,并且在近红外(NIR)光照下,活性进一步提升。
在图c中,对其稳定性进行了测试,在维持恒定电位10小时后,电流密度仅降低了12.7%,与商用RuO₂催化剂(降低了23.7%)形成鲜明对比。同时,催化剂在光照10小时后也表现出优异的光稳定性,电流密度达到其初始值的89.3%。
图d、e为ORR性能,NiCo₂S₄@NiFe LDH/N-rGO同样展现出了较大的半波电位(E1/2=0.809V),接近商用Pt/C催化剂的性能(E1/2=0.834 V)。
同时,对其进行了稳定性测试,在10小时的ORR过程后光照下NiCo₂S₄@NiFe LDH/N-rGO的电流密度仅比初始值降低了6.8%。与商用Pt/C催化剂(显著降低了27.5%)形成鲜明对比。
如图g所示,计算得出NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO转移的电子数约为4.0,这与通过旋转环盘电极(RRDE)测量得出的约3.98的值非常接近。此外,值得注意的是,H2O2的产率低于1%(见图g),这可以归因于NiCo2S4@NiFe LDH/N-rGO在氧还原过程中直接生成了氢氧根离子。
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