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2014/1/9 20:04:42电线电缆橡胶大分子的柔顺性 |
大分子的柔性越强,橡胶的弹性越好,同时其Tg越低,橡胶的耐寒性越好。 一般来讲,聚烯烃分子的柔性均较好,但引入极性基团后,柔性下降。因此对于橡胶制品,既要耐寒和耐油,又要有高弹态,但从结构观点上看,耐油和耐寒是有一定矛盾的,因为要耐寒,Tg应低,分子柔性就大,分子的构象就多,混合熵大,溶解的可能性就大。 为了提高耐油性,在主链或侧基上引入极性基,使高聚物增加极性,从而提高耐油性。极性基的引入导致主链刚性增加,分子间作用力加大,使橡胶的耐寒性变差,弹性下降。如天然橡胶伸长率可达750%—850%,可以在-50℃下使用,丁腈橡胶的伸长率只有400%,只能耐寒到-35℃。只有醚键结构的橡胶,能兼顾耐油和耐寒性。因为醚键既能赋予分子以柔顺性,使它具有橡胶状的高弹性,同时它又是极性基也能赋予橡胶耐油性。 应当指出,作为绝缘使用的硅橡胶并不耐油,原因是Si-O键已被烃基作螺旋状包围。 |