氟离子选择电极法因具有电极结构简单牢固、元件灵巧、灵敏度高、响应速度快、便于携带、操作简单、能克服色泽干扰以及精度高等优点而被广泛应用。目前，氟离子选择电极法有着逐步取代比色法的趋势。 但是，在氟离子选择电极的测试过程中，除了严格按照标准规定的方法进行操作外，还需对参比电极和氟离子选择电极的特性及其使用要求有着全面的了解，否则，往往会出现准确度、精密度(包括再现性和重现性)达不到要求而不知原因所在等问题。笔者在多年的测试工作中，感到有必要对参比电极和氟离子选择电极，特别是氟离子选择电极的特性及其使用要求进行归纳和总结。
电极的响应极限。每只电极都有一定的响应极限。氟离子选择电极在初次使用时，应首先测试其响应极限，由此可准确估计样品的检出限。一般氟离子选择电极的响应极限为0.05mg/L。若待测液中氟离子活度小于电极的响应极限，因测试电位值与氟离子活度的对数不呈线性关系，用线性方程(法)计算氟离子浓度或含量显然不合适。根据氟离子电极的响应极限值，可大致确定称取样品的zui小取样量。对于氟离子含量低于电极响应极限的样液，可以在样液和标准曲线各个溶液中加入含一定氟离子浓度的柠檬酸钠溶液，克服因非线性造成的误差，提高分析测试的精密度和准确度。
氟离子选择电极性能的判断。氟离子选择电极性能又称氟离子选择电极的斜率。氟离子选择电极性能的好坏，直接影响电极的响应极限、线性范围的大小和分析测试的准确度及精密度。氟离子选择电极性能的判别方法为：由Nemst方程可知，在20℃至25℃范围内，氟离子浓度每改变10倍，氟离子选择电极的电位变化值应在58±2mV之间。若在此条件下测试，氟离子选择电极电位变化在此范围内，说明该电极性能良好。
饱和甘汞电极对电位值的影响。氟离子选择电极法中，电极电位示值是相对参比电极(即饱和甘汞电极)读取的。饱和甘汞电极的工作状态，直接影响电位计的示值。应注意三个方面的问题，一是电极液中的氯化钾溶液应处于饱和状态，否则，甘汞电极的电位值升高，电位计的示值增大;二是饱和氯化钾电极液的液面不能低于要求的液面高度而使用。不用时将两个橡皮套套上，使用一周后，应将氯化钾饱和溶液清洗掉，并换新的氯化钾饱和溶液;三是饱和甘汞电极的温度滞后现象。克服温度滞后现象的方法为保持待测液的温度一致，或电极放入溶液后等待3至5min，待电位计读数稳定后再进行读数。甘汞电极不正常，往往会出现电位计的示值不稳定，线性变差、精密度下降和zui大空白值升高等问题。
空白电位值对测定的影响。氟离子选择电极的空白电位值是体现电极质量的主要参数，同一厂家、型号的电极，其值愈大愈好。空白电位值因生产厂家的不同而要求不一，在使用中应严格按厂家要求进行洗涤至某一电位值，如340mV或230mV以上。一般情况下，氟离子选择电极洗到接近zui大空白电位值时，其工作性能。此时，氟离子选择电极的线性范围大，测试的稳定性。zui大空白值与氟离子选择电极生产厂家、使用、保养和维护等诸多因素有关，要求氟离子选择电极的zui大空白值一致是不可能的。另外，测定标准溶液和样品溶液前，控制空白电位值相同，以提高测试的精密度和准确度。
