目标
建立的顶空与气相色谱质谱联用检测方法，灵敏、快速测定化妆品中的
二噁烷的含量
样品中的二噁烷经顶空孵化后，直接抽取上方气体样品由气质联用仪分析引言
二噁烷（dioxane），别名二氧六环、1,4- 二氧己环。无色
液体，稍有香味，属微毒类，对皮肤、眼部和呼吸系统
有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害，急
性中毒时可能导致死亡。二噁烷作为溶剂、乳化剂、去
垢剂等，广泛用于牙膏、洗发水等个人护理产品中。目
前中国没有二噁烷相关*，但二噁烷属于化妆品
中禁止作为生产原料添加的组分，美国规定化妆品中二
噁烷的*为小于 20mg/Kg。
本方法依据标准方法 [1] 建立，采用顶空与气相色谱质谱
仪联用的方法灵敏快速的检测化妆品中的二噁烷，方法
简单，准确性与重现性良好，灵敏度高，检出限远远低
于标准方法中的 2.5mg/kg，能够满足目前对化妆品中二噁
烷的检测要求。仪器
Trace1310-ISQ 气相色谱质谱联用仪，配 EI 源（Thermo
Scientific）；Triplus300顶空自动进样器（Thermo Scientific）
天平（Thermo Scientific）
耗材
色谱柱：TG-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）
（Thermo Scientific, PN: 26098-1420）试剂与标准品
二噁烷标准品：含量≥ 99%（Sigma）；
氯化钠：优级纯
标准溶液的制备
二噁烷标准储备液：准确称取适量的二噁烷标准品（准
确至0.0001g），用水配制成浓度为1000mg/L的标准储备液，
储存在冰箱中备用。
二噁烷标准工作液：用水将上述储备液分别配成二噁烷
浓度为 10mg/L、100mg/L 的标准工作溶液。
样品前处理
准确称取混匀样品2.0g，至0.01g，置于顶空进样瓶中，
加入1g氯化钠固体，加入8mL蒸馏水，密封后轻轻摇匀，
置于顶空进样器中，在 70℃下平衡 40min。取气液平衡后
的上部气体 1mL，进入气相色谱质谱检测。标准溶液取适量分别加水定容至 10mL，加入 1g 氯化钠固
体，密封后轻轻摇匀，置于顶空进样器中，同样品进行
检测。实验条件
色谱柱类型
尺寸及柱温
TG-5 MS, 30 m, 0.25 mm, 0.25 μm
柱温：30℃（5 min），50℃/min 到100℃，
保持2 min。
检测器类型、
工作参数
MS检测器，选择离子监测模式：88,58,43
离子源温度：280℃
传输线温度：280℃
载气类型
及流速 高纯氦气，恒流模式，流速：1.0 mL/min
顶空进样器
参数
进样模式：split，分流比：20:1，进样口温度：
210℃。
Triplus 300 顶空进样器参数
Oven: 70℃, manifold: 150℃, transfer line: 200℃
Vial equilibration time: 40min
Pesssure mode, 100kpa, injection time, 0.5min结果与讨论
图 1 为二噁烷标准溶液的顶空分析得到的谱图，二噁烷
出峰时间为 4.70min。
配制系列标准溶液，浓度为 50、100、200、1000、2000、
5000µg/L，体积为 10mL，分别加入 1.0gNaCl，置于顶空自
动进样器中待分析。得到的峰面积对浓度作图得标准曲
线，见图 2。
添加一定量二噁烷标准品于洗发水样品中，添加浓度为
2.5、5、15mg/kg，每个浓度水平做 3 个平行样测定，考
察该方法的重现性。结果列于表 1 中。方法检出限以 3
倍信噪比计算为 0.25mg/kg。
实际样品测定：取 2.0g 样品于 20mL 顶空瓶中，加入
1gNaCl 和 8mL 蒸馏水，3 个样品的顶空测定结果为样品 1
检出含量为 3.5mg/kg、样品 2 未检出、样品 3 未检出。实
际样品测定谱图见图 4。
结论
使用 HS-GCMS 检测化妆品中的二噁烷，方法简单，检测
灵敏度高，选择离子的监测模式可以有效排除样品中的
干扰组分，定量结果更加准确，方法重现性好，3 次平
行测定 RSD 在 2.4-9.5%，回收率在 67.3-94.0%，满足化妆
品中二噁烷的测定需求。
