目标
建立在线凝胶色谱- 气质联用法测定多种蔬菜中多种农药残留，达到简化样品
前处理步骤，提高样品分析效率的目的
引言
凝胶渗透色谱其原理是按照分子尺寸大小在多孔物质上
进行分离，可将脂肪，色素等高分子化合物和所需的小
分子化合物进行分离。凝胶净化作为一种样品纯化的有
力手段在国内外有广泛的应用，如USEPA 3640A，我国已
经有大量标准采用GPC 作为净化方法，用于分析各类食
品中的农药残留，如GB/T 19650-2006、SN/T 0123-2010、
SN/T 2149-2008、SN/T 2915-2011。
但目前各标准中的GPC 净化均为离线GPC，即在样品萃
取完，需要实验人员手动转移，净化、浓缩等一系列动
作后，zui后转移至GC/MS 进行分析离线GPC 净化操作复
杂，需要耗费大量的人力物力，且实验误差较大。赛默
飞世尔科技拥有在线凝胶色谱- 气质联用（Online-GPC-GC/
MS）分析系统，能够解决GPC 操作复杂等一系列问题，
*各种基质中农药残留检测的要求。
赛默飞世尔科技GPC-GC/MS 分析系统由UltiMateTM 3000
HPLC 系统和ISQ GC-MS 系统组成，*的LC-GC 接口（图
1），加上大体积进样系统，能够实现GPC 和GC/MS 的完
美结合。结合在线凝胶色谱和气质联用的检测方法能够
有效地简化样品前处理过程，同时消除基质干扰，提高
分析的选择性和灵敏度。本文采用赛默飞世尔科技GPC-GC/MS 分析系统，对生菜、
白菜及胡萝卜中181 种农药残留进行分析检测。实验结
果表明GPC-GC/MS 分析系统能够成功的对181 种农药残
留进行分析检测，无基质干扰，且检测灵敏度高，适合
于蔬菜中多种农药残留的检测。
仪器
Thermo ScientificTM ISQ Single Quadrupole GC-MS system,
including: TRACE 1310 GC with PTV injector, ISQ Single Quadrupole
mass；
Thermo ScientificTM DionexTM UltiMateTM 3000×2 Dual Rapid
Separation LC (RSLC) system, including:
– DGP-3600RS Dual Ternary RS Pump System with SRD-3600
Integrated Solvent and Degasser Rack
– WPS-3000TRS RS Wellplate Sampler, Thermostatted, with a 1000 μL
sample loop and a 1000 μL syringe
– TCC-3000RS Thermostatted Column Compartment equipped with
one 2–6p valve
– VWD-3000RS RS Diode Array Detector - Semi-Micro Flow Cell for
DAD-3000 and VWD-3000 Series, SST, 2.5 μL Volume, 7 mm Path
Length
Software
Thermo ScientificTM TraceFinderTM Data System software version
3.1; Thermo ScientificTM DionexTM ChromeleonTM Chromatography
Data System software, version 6.8; Thermo ScientificTM DionexTM
DCMS Links for Xcalibur
标准品及试剂
181 种农药残留混合标准溶液由上海通标标准技术服务
有限公司提供； 环己烷（HPLC Grade，Fisher Scientific P/
N C620-4）， 丙酮（HPLC Grade，Fisher Scientific P/N A40-
4）；乙腈（HPLC Grade，Fisher Scientific P/N A998-4）购自
Fisher 公司。QuEChERS 试剂包（150mg 无水硫酸镁，50mg
PSA，50mg C18 ，P/N 60105-204）购自Fisher 公司。其他常
规试剂购自国药集团化学试剂有限公司。
标准溶液的制备
储备液：181 种农药残留分成3 个混合标准溶液，每个混
合标准溶液浓度均为10 μg/mL。
工作液：取适量混合标准溶液，加适量空白基质溶液配
置成1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0 和200.0 μg/L
的工作曲线。
样品前处理
蔬菜样品采用均质机均质2min，准确称取10g 样品，
加入10mL 乙腈、1g 氯化钠、4g 无水硫酸镁。混合振荡
2min，离心。取1mL 上清液，加入QuEChERS 试剂包（150mg
无水硫酸镁，50mg PSA，50mg C18），振荡2min，取上清
液待GPC-GC/MS 分析。
仪器条件
GPC 条件：
GPC 柱：Shodex EV-200（16μm，2.0mm×150mm）
溶剂：丙酮：环己烷=3 : 7
柱温：40℃
流速：0.1mL/min
进样量：10 μL
GC/MS 条件
预柱：GuardGOLD（5m×0.53mm，P/N：26050-0553）
捕集柱：TG-5MS（5m×0.25mm×0.25μm）
分析柱：TG-5MSSil（ 30m×0.25mm×0.25μm，
P/N：26096-1420）
PTV 横流模式，流速1.5mL/min
PTV 进样口升温程序：120℃（8min）-14.5 ℃ /s-320℃
（30min）
PTV 进样模式：不分流进样，分流时间为10min
柱温程序：80℃（10min）-10 ℃ /min-150℃（0min）
-5 ℃ /min-310℃（0min）
传输线温度：300℃，离子源温度：300℃
EI mode，TSIM 方式采集
线性、检出限、RSD 及加标回收率
取适量混合标准溶液，加适量空白基质溶液配置成工作
曲线，采用上述方法分别进样分析，考察各化合物的线
性。实验结果表明181 种化合物在各自的线性范围内线
性关系良好，线性相关系数均大于0.99（见表2-4）。181
个化合物中，91.7% 的化合物检出限低于1μg/kg（见表2-4）
对同一样品连续进样3 针，RSD 在0.08-11.39% 之间，重
复性良好。
同时，本实验分别采用生菜、胡萝卜和白菜为样品，分
别添加100 μg/kg 的标准品，参考本实验方法对加标回收
进行考察，实验结果表明90.8% 的加标回收率均在70%-
130% 之间，结果良好（表2-4，图5-7）。
总结
采用赛默飞世尔科技在线凝胶色谱- 气质联用（Online-
GPC-GC/MS）对3 种蔬菜中181 种农药残留进行定性定量
分析。该方法前处理操作简单，重复性好，灵敏度高。实验结果表明181 种化合物线性关系良好，线性相关系
数均大于0.99；91.7% 的化合物检出限低于1μg/kg；RSD
在0.08-11.39% 之间，90.8% 的加标回收率均在70%-130%
之间，结果良好。
