目标
采用赛默飞气相色谱仪重现 2015 版中国药典中药材中二氧化硫的检测（第
三法）
引言
使用硫黄熏蒸是一些中药材产地粗加工过程中的一种习
用方法，目的在于防霉、防腐和干燥等。目前尚无简便
易行且有效的替代方法。由于二氧化硫是一种较强的还
原剂，在导致中药药材本身有效成分发生改变的同时，
也有可能影响中药材的质量和疗效。再者，药材中若二
氧化硫含量过高，会引致服用者产生咽喉疼痛，胃部不
适等症状 [1,2]。
为防止中药材粗加工过程中滥用或者过度使用硫黄熏蒸
的问题，保证中药质量和安全有效，国家药典委员会在
2003 年就已立项对中药材及饮片中的二氧化硫残留量测
定方法和*进行研究，其测定方法在 2005 年版《中国
药典》增补本中开始收载。在即将实施的 2015 版药典中
对二氧化硫的检测方法亦给出指导，并将气相色谱
仪检测法作为二氧化硫检测的第三法。
本方法旨在采用赛默飞气相色谱联用仪重现 2015 版药典
的方法，为用户提供参考。
仪器
Trace1310气相色谱仪，配TCD检测器（Thermo Scientific）；
RSH 三合一自动进样器（Thermo Scientific）
恒温水浴锅（Thermo Scientific）
耗材
色谱柱：GS-GASPRO, 30 m, 0.32 mm
试剂与标准品
固体石蜡：病理级
优级纯：亚硫酸钠、盐酸、甘露醇、乙二胺四乙酸二钠
实验条件
RSH 三合一自动进样器，顶空进样方式
平衡温度和时间：80℃，10 min
进样针温度：105℃
色谱柱：GS-GASPRO（30 m×0.32 mm）；
柱温：50℃（0 min），15℃ / min 到 2000℃（2 min）；
进样模式：分流进样，分流比 5 : 1；
进样口温度：150℃；
载气：氮气（99.999%），恒流模式，2.0 mL/min；
TCD 检测器温度：250℃，参考气流速：1.0 mL/min，负极
性检测对照液及供试液的制备
对照品溶液的制备 精密称取亚硫酸钠对照品 500 mg，置
10 ml 量瓶中，加入含 0.5% 甘露醇和 0.1% 乙二胺四乙酸
二钠的混合溶液溶解，并稀释至刻度，摇匀，制成每 1 ml
含亚硫酸钠 50.0 mg 的对照品储备液。分别精密量取对照
品储备液0.4、0.6、1.0、2.0 ml，置10 ml 量瓶中，用含0.5%
甘露醇和 0.1% 乙二胺四乙酸二钠的溶液分别稀释成每 1
ml含亚硫酸钠 2，3，5，10 mg 的对照品工作溶液。
分别准确称取 1 g 氯化钠和 1 g 固体石蜡（ 熔 点
52～54℃）于20 ml 顶空进样瓶中，精密加入2 mol/L盐酸
溶液2 mL，将顶空瓶置于 60℃水浴中，待固体石蜡全部
溶解后取出，放冷至室温使固体石蜡凝固密封于酸液层
之上（必要时用空气吹去瓶壁上冷凝的酸雾，分别精密
量取上述 2，3，5，10 mg/ml 的对照品工作溶液各 100 μl
置于石蜡层上方，密封，即得。
供试品溶液的制备 分别准确称取 1 g 氯化钠和 1 g 固体石蜡（熔点 52 ～ 54℃）于 20 ml 顶空进样瓶中，精密加入
2 mol/L 盐酸溶液 2 mL，将顶空瓶置于 60℃水浴中，待固
体石蜡全部溶解后取出，放冷至室温使固体石蜡重新凝
固，取样品细粉约 0.2 g，精密称定，置于石蜡层上方，
密封，即得。
线性与结果
分别进空白，标准工作液（2 mg/ml）及样品，所得的色
谱图见图 1.。将上述标准溶液由低到高依次进样，得到
二氧化硫的标准曲线，如图 2.。将样品结果代入标准曲
线，所得的结果乘以 0.5079，即得中药材中二氧化硫的
含量，根据图 1 结果可以看出黄柏中未检出二氧化硫。
本实验中之所以采用 RSH 三合一自动进样器，是因为如
若采用传统的阀进样顶空来进二氧化硫，由于二氧化硫
本身具有较强的还原性，在气体传输过程中可能会发生
反应导致检测结果不准确，而采用气密针的进样方法则
无此问题。
结论
本实验参考 2015 版中国药典中的二氧化硫残留量测定法
第三法，遵循药典方法，重现出二氧化硫的检测方法，
可供参考。
