该方法主要是采用硫酸亚铁铵进行回滴。其主要反应大概的一个过程为：在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回滴。然后我们可以根据它的一个用量去计算得出废水中的还原性物质消耗氧的量。酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可*被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化。对于氯离子的影响，采用在回流前向废水中加入硫酸汞，使氯离子成为络合物，从而消除氯离子的干扰。
 
   了解了大概的一个反应过程后我们来具体介绍其分析操作步骤了，取20ml混合均匀的废水样（或适量废水稀释至20ml）于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10ml0.2500N重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时起计算）。

        对于化学耗氧量高的废水，我们可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，放入玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水样取用量，直至溶液不变绿色为止。从而确定废水分析时应取用的体积。稀释时，所取用废水样量不得少于5ml，如果化学耗氧量很高，则废水样应多次稀释。

        如废水中氯离子含量超过30mg/l时，应按下述操作处理废水。先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，加入20ml废水（或适量废水稀释至20ml），摇匀。准确加入10ml 0.2500N重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时起计算）。

        冷却后，用适量水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，再用水稀释至140ml左右。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大滴定终点不明显。溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

       测定废水样的同时，以20ml蒸馏水按同样操作步骤作空白。记录空白滴定时，硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

        这些数值都得出来后，最后我们需要做得就是计算出废水中的cod值了，cod的得出是由公式：CODcr=(V0－V1)×N×8×1000÷V
其中，cod的单位为mg/l,V0的单位为ml，它是指空白滴定硫酸亚铁铵标准溶液的用量。V1的单位为ml，它是指废水样滴定硫酸亚铁铵标准溶液的用量。N，它是指硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度，v的单位也是ml，主要是指所测定的废水水样的体积是多少。以上方法虽然看上去比较复杂难以操作，实际在操作的过程中比以前我们常用的方法要简单实用，并且得出的数据在准确快速得多。