固定污染源废气 甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定 气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法

警告：实验中所使用标准品均为易挥发的有毒化学品，应在通风条件下使用，操作时应 按规定配戴防护器具，避免吸入。

1 适用范围

本标准规定了测定固定污染源废气中甲硫醇等 8 种含硫有机化合物的气袋采样-预浓缩/ 气相色谱-质谱法。 本标准适用于固定污染源废气中甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、甲乙硫醚、二硫化碳、乙硫 醚、二甲二硫、噻吩共 8 种含硫有机化合物的测定。 当 取 样 量 为 50.0 ml 时 ， 本 标 准 测 定 的 含 硫 有 机 物 的 方 法 检 出 限 为 0.005 mg/m3~0.011 mg/m3，测定下限为 0.020 mg/m3~0.044 mg/m3，详见附录 A。

2 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。 GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物和气态污染物采样方法 HJ 732 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法 HJ 759 环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法 HJ/T 397 固定源废气监测技术规范

3 方法原理

用气袋采集固定污染源废气，经冷阱浓缩、热解析后，进入气相色谱分离，用质谱检测 器进行检测。通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，内标法定量。

4 干扰和消除

高浓度的其他种类挥发性有机物影响含硫有机化合物的定量时，可通过减少取样量、稀 释样品或使用对含硫化合物高选择性检测器进行分析。

5 试剂和材料

5.1 标准气：甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、甲乙硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、噻吩 2 的浓度为 1.5 μmol/mol~2.5 μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于 1.0 MPa，保存期参 见标气证书的相关说明。

5.2 标准使用气：使用气体稀释仪（6.7）将标准气（5.1）用氮气（5.8）稀释至 15 nmol/mol ~25 nmol/mol，保存在 6 L 罐（6.6）中，现配现用。

5.3 内标标准气：浓度为 1 μmol/mol。内标为 1,4-二氟苯，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低 于 1.0 MPa，保存期参见标气证书的相关说明。在满足方法要求且不干扰目标化合物的前提 下，也可采用其他物质作为内标。

5.4 内标标准使用气：使用气体稀释仪（6.7）将内标标准气（5.3）用氮气（5.8）稀释至 浓度为 100 nmol/mol，保存在 6 L 罐（6.6）中，可保存 20 d。

5.5 4-溴氟苯标准气：浓度为 1 μmol/mol，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于 1.0 MPa，参见 标气证书的相关说明。

5.6 4-溴氟苯标准使用气：使用气体稀释仪（6.7）将 4-溴氟苯标准气（5.5）用氮气（5.8） 稀释至浓度为 100 nmol/mol，保存在 6 L 罐（6.6）中，可保存 20 d。

5.7 氦气：≥99.999%。

5.8 氮气：≥99.999%。

5.9 液氮。

6 仪器和设备

6.1 采样装置：气袋采样装置的要求执行 HJ 732 的相关规定。

6.2 气相色谱-质谱联用仪：气相部分具有电子流量控制器，柱温箱具有程序升温功能，可 配备柱温箱冷却装置。质谱部分具有 70 eV 电子轰击（EI）离子源，有全扫描/选择离子扫 描、自动/手动调谐、谱库检索等功能。

6.3 毛细管色谱柱：60 m×0.32 mm×1.04 µm（二甲基聚硅氧烷固定液），或其他等 效毛细管色谱柱。

6.4 气体冷阱浓缩仪：具有自动定量取样及自动添加标准气体、内标的功能，取样的再现 性在±5%范围内。应具有三级冷阱，能引入液氮低冷却到-180 ℃，升温速率在 300℃/分 以上，完成三段式捕集并去除 H2O 及 CO2等干扰。浓缩仪内部管路、与气相色谱-质谱联用 仪连接管路均使用惰性化材质，并能在 50℃~150℃范围加热。

6.5 浓缩仪自动进样器：可进行气袋和罐自动进样，内部管路均使用惰性化材质且具有管 路加热功能。

6.6 罐：内壁惰性化处理的不锈钢罐，容积 6 L 用于存放标准使用气，容积 0.45 L 或其他 小容积的罐。罐的耐压值>241 kPa。

6.7 气体稀释仪：具备对罐加压稀释功能，稀释倍数可达 1000 倍。

6.8 罐清洗装置：能将罐抽至真空（<10 Pa），具有加温、加湿、加压清洗功能。

6.9 气袋：容积至少为 1L 的氟聚合物气袋。

6.10 真空压力表：精度要求≤7 kPa，压力范围：-101 kPa~202 kPa。

6.11 气密进样针：10 ml，带可拆卸侧孔针头和圆孔针头。

6.12 阳极和阴极快速气路连接头：用于串联罐（6.6）与气袋（6.9）。