因为在酸性条件下，酯的羰基的Pie电子易与氢离子结合，生成羟基。

原来羰基的碳此时因为Pie电子与氢离子结合，缺电子，所以带正电（+1），易被亲核试剂（比如说水）进攻，发生水解。

酸性条件下酯的水解不*，碱性条件下酯的水解趋于*，这是因为碱性条件下，OH-直接对酯进行加成，之后按照加成消除反应得到羧酸盐与醇，这个反应中，是OH-直接参与反应，而不是水。

低级一元酸酯在水中能缓慢水解成羧酸和醇。酯的水解比酰氯、酸酐困难，须用酸或碱催化。

许多天然的脂肪、油或蜡经水解可制得相应的羧酸，油脂碱性水解生成的高级脂肪酸钠就是肥皂，酯的醇解反应是酯中的烷氧基被另一醇的烷氧基所置换的反应，反应须在酸或碱催化下进行。