森林土壤全硫的测定LY/T 1255—1999-标准详细
时间：2022-12-05 阅读：1861
1 范围
本标准规定了采用燃烧碘量法和EDTA间接滴定法测定森林土壤与粘粒矿质全量分析中硫的方法。
本标准适用于森林土壤与粘粒矿质全量分析中硫的测定。
2
引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均
为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
LY/T 1253-1999 森林土壤矿质全量元素(硅、铁、铝、钛、锰、钙、镁、磷)烧失量的测定
3 燃烧碘量法
3.1 方法要点
土样在1250℃的管式高温电炉通入空气进行燃烧，使样品中的有机硫或硫酸盐中的硫形成二氧化硫
逸出，以稀盐酸溶液吸收成亚硫酸，用标准碘酸钾溶液滴定，终点是生成的碘分子(I2)与指示剂淀粉形
成蓝色吸附物质，从而计算得全硫含量(g/kg)。本法适用于0.05~50 g/kg的全硫含量测定。
IO3 3SO3 2 I 3SO4 2
3.2
试剂
3.2.1 盐酸-甘薯淀粉吸收液：于 500 mL 正在沸腾的 0.05 mol/L 盐酸中，加 200 mL10 g 甘薯淀粉溶液，
搅匀(甘薯淀粉指示剂比普通淀粉指示剂终点明显，特别适用于低硫的测定)。该吸收液使用不宜超过半
个月。
3.2.2 0.0500 mol/L
6
1 K2Cr2O7标准溶液：称取 2.4516 g 在 130℃烘过 3 h 的重铬酸钾于烧杯中，加少
量水溶解后，移入 1 L 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3.2.3 0.0500 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液：称取 14.21 g 硫代硫酸钠(Na2S2O3·
7H2O)溶于 200 mL 水中，
加入 0.2 g 无水碳酸钠，待溶解，再以水定容至 1 L 放置数天后，以重铬酸钾标准溶液标定，其标
定方法如下：
吸取25 mL 0.0500 mol/L
6
1 K2Cr2O7，标准溶液于150 mL锥形瓶中，加1 g碘化钾，溶解后加入5 mL
1：1盐酸，放置暗处5 min，取出以等体积水稀释。用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液由棕红色褪
到淡黄色，即加入2 mL 10 g/L甘薯淀粉指示剂(1 g甘薯淀粉溶于100 mL沸水中)，继续滴定至蓝色褪去，
溶液呈无色即为终点，记下硫代硫酸钠用量，计算其浓度。LY/T 1255—1999
2
3.2.4 0.01 mol/L 碘酸钾标准溶液：称取 2.14 g 碘酸钾溶解于含有 4 g 碘化钾和 1 g 氢氧化钾的热溶液
中，冷却后用水定容至 1 L，摇匀。此溶液如需稀释至低浓度时，同样也用 4 g/L 碘化钾和 1 g/L 氢氧化
钾溶液稀释之。测定低硫样品时，可将碘酸钾标准溶液稀释 10 倍后应用。标定方法如下：
吸取25 mL待标定的碘酸钾溶液于150 mL锥形瓶中，加5 mL 1：1盐酸，立即以刚标定过的相当浓
度的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液由棕红色变为淡黄色，再加入2 mL 10 g/L甘薯淀粉指示剂，继续滴
定至蓝色减褪，溶液呈淡蓝色即为终点。滴定近终点时，因蓝色褪去较慢，硫代硫酸钠溶液需要慢慢滴
入，每加1滴，就摇动10~20 s，以免过量。计算滴定度，公式如下：
(1)
2
5
32.06
1
T cV
式中：T——碘酸钾标准溶液对硫的滴定度，mg/mL；
c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；.
V1——消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
32.06——硫原子的摩尔质量，mg/mmol；
25——待标定的碘酸钾溶液体积，mL。
3.2.5 50 g/L 高锰酸钾溶液：5 g 高锰酸钾溶于 100 mL 50 g/L 碳酸氢钠溶液中。
3.2.6 3.2.6 50 g/L 硫酸铜溶液：5 g 硫酸铜溶于 100 mL 水中。
3.3
主要仪器
燃烧法测定硫的装置图(见图1)。
1—盛有 50 g/L 硫酸铜溶液的洗气瓶；2 一盛有 50 g 高锰酸钾溶液的洗气瓶；3 一盛有浓硫酸的洗气瓶；4 一管式电
炉；5 一燃烧管和燃烧舟；6 一二通活塞；7-吸收瓶；8 一圆形玻璃漏斗；9 一滴定管；10 一三通活塞；11、13、14
一橡皮管；12 一玻璃管；15 一盛吸收液的下口瓶；16、17 一玻璃抽气管(或真空泵)和废液排出口；18 一铂铑温度
计
图 1 燃烧法测定硫的装置图
吸收系统使用说明：当仪器装好且经检查不漏气后，关闭活塞6，用玻璃抽气管或真空泵进行
抽气，转动活塞10，使玻璃管12与橡皮管11连通，此时盛于瓶15中的吸收液流入吸收瓶7中，约50 mL
体积后，关闭活塞10，开活塞6，调节抽气管抽气速度，直至有均匀小气泡缓缓不断从包有尼龙布的玻
璃漏斗口冒出为止。此时即可燃烧样品和进行滴定。当需要排出滴定废液时，打开活塞10，使玻璃管12
和橡皮管13连通，捏紧橡皮管14，废液即由玻璃管12经橡皮管13排出。
3.4
测定步骤LY/T 1255—1999
3
3.4.1 将有硅碳棒的高温管式电炉预先升温到 1250℃左右，在吸收瓶中加入 80 mL 盐酸-甘薯淀粉吸
收液，用吸气法(可用抽气管或真空泵抽气)调节气流速度，使空气顺序通过盛有 50 g/L 硫酸铜溶液(用
于除去空气中可能存在的硫化氢)、50 g/L 高锰酸钾溶液(用于除去还原性气体)以及浓硫酸的三个洗气
瓶，然后进入燃烧管，再进入盐酸-甘薯淀粉吸收液的底部，最后进入抽气真空泵。用碘酸钾(KIO3)标
淮溶液滴定吸收液，使之从无色变为浅蓝色(2~3 min 不褪色)。
3.4.2
打开燃烧管的进气端，将盛有 0.5~1.5 g(精确至 0.0001 g)通过 0.149 mm 筛孔的土壤样品(样品质
量视土壤含硫量而定)的燃烧舟，用耐高温的不锈钢钩送入燃烧管的最热处，迅速把燃烧管与其进气端
重新接紧。此时，样品中的含硫化合物经燃烧而释放出二氧化硫气体，随流动的空气进入吸收液，立即
不断地用碘酸钾标准溶液滴定(用刻度 0.05 mL 的 10 mL 滴定管)，使吸收液始终保持浅蓝色(决不可使溶
液变为无色)，在 2~3 min 不褪色即达终点，记下碘酸钾标准液的用量(mL)。每测定一个样品，一般只
需 5~6 min。
3.4.3 再打开燃烧管的进气端，用不锈钢钩取出测定过的燃烧舟，并将另一装有土样的燃烧舟送入燃
烧管中，继续进行下一个样品的测定，而不需要换吸收液(如果吸收瓶中的吸收液太多时，可转动活塞，
适当抽走一部分吸收液，并补加盐酸-甘薯淀粉吸收液)。
3.5
结果计算
(3)
2.497
g/kg
g/kg
(2)
g/kg 10 1000 1.05
3
）
） 含量（
含量（
）
含量（
S
SO
G m V T m V T
S
式中：G——经验校正常数(1.05)；
V——滴定时用去碘酸钾标准溶液体积，mL；
T——碘酸钾标准溶液对硫的测定度，mg/mL；
m——烘干土样品质量，g；
2.497——由硫换算成三氧化硫的系数。
3.6
允许偏差
按LY/T 1253-1999表1的规定。
注：
注 1：要随时检査整个仪器装置有无漏气现象。通空气时，气流不能太快，否则二氧化硫吸收不。
注 2：测定过程中必须控制温度为 1250℃士 50℃。低于此值时，则燃烧分解不，影响测定结果，超过此值时，
则硅碳棒易烧坏.燃烧不宜连续使用 6 h 以上，否则易损坏。
注 3：燃烧管要经常保持清洁，同时燃烧管的位置要固定不变，不能随意转动仪器装置中所用的橡皮管和橡皮塞均
需预先在 250 g/L 氢氧化钠溶液中煮过，借以除去可能混入的硫。
注 4：通空气流的目的是帮助高温氧化燃烧，以有利于分解样品中的硫酸盐类，若通氧气则效果更佳。
注 5：为了促使样品中全硫更好地分解，可加入助熔剂。助熔剂以无水钒酸为好，用量 0.1 g，也可用 0.25 g 锡粉。
注 6：吸收装置中的圆形玻璃漏斗口上应包有耐酸的尼龙布，以便使冒出的气泡细小均匀，使二氧化硫吸收。
注 7：经试验证明，本法所得全硫结果只相当于实际含量的 95%左右，其原因是某些硫酸盐(如硫酸钡)在短时间内
不能分解，故必须乘以经验校正常数。
4
EDTA 间接滴定法LY/T 1255—1999
4
4.1 方法要点
先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸根沉淀。过量的钡在pH10时加酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示
剂，用EDTA二钠盐溶液滴定。为了使终点明显，应添加一定量的镁。从加入钡、镁所耗EDTA的量(用
空白方法求得)，减去沉淀硫酸根后剩余钡、镁所耗EDTA量，即可算出消耗于硫酸根的钡量，从而求出
硫酸根量。
4.2
试剂
4.2.1 0.01 mol/L EDTA 溶液：称取 3.72 g EDTA 二钠盐溶于无二氧化碳的水中，定容至 1 L，其浓度
可用标准钙或镁溶液标定。
4.2.2 钡、镁混合液：称 2.44 g 氯化钡(BaCl2·2H2O)和 2.04 g 氯化镁(MgCl2·6H2O)溶于水，定容至
1 L，摇匀.此溶液中钡、镁浓度各为 0.01 mol/L，每毫升约可沉淀硫酸根 1 mg。
4.2.3 pH10 的缓冲液：67.5 g 氯化铵溶于水中，加入 570 mL 浓氨水(NH4OH，化学纯)，加水稀释至 1
L。
4.2.4
酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示剂：0.5 g 酸性铬蓝 K、1 g 萘酚绿 B 与 100 g 氯化钠在玛瑙研钵
中研细，贮于暗色瓶中，密封保存备用。
4.3
主要仪器
半微量滴定管(10 mL)；锥形瓶。
4.4
测定步骤
4.4.1 吸取 20~50 mL LY/T 1253 中脱硅后系统分析待测液于 150 mL 锥形瓶中，用 200 g/L 氢氧化钠
逐滴加入，至刚出现氢氧化物沉淀为止，加 1：3 盐酸酸化，沉淀消失后过量 1 mL，加热至沸，赶出二
氧化碳，趁热用吸管缓慢加入过量 25%~100%的钡、镁混合液，使硫酸根沉淀，继续微沸 5 min，
待充分冷却后放置 2 h 以上。
4.4.2 加 3.5 mL pH10 缓冲液，摇匀，再加 0.2 g 左右酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示剂，摇匀后立即
用 EDTA 标准溶液滴定至由红色变成蓝色，终点前如颜色太浅，可稍添加一些指示剂。记录所用 EDTA
溶液的毫升数(V1)。
4.4.3
另取与待测液同体积水，同样加 1：3 盐酸 1 mL、钡、镁混合液、3.5 mL pH10 缓冲液和 0.2 g
左右酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示剂，用 EDTA 溶液滴定，消耗 EDTA 量为 V2(即为空白)。
4.5
结果计算
(7)
(g/kg) (g/kg) 2.497
(6)
(g/kg) (g/kg) 0.3338
(5)
(g/kg) [ ( )/kg] 0.096
(4)
1000
10
3]
1
[ ( )/kg] [ 2 (
3
4 2-
4 2- 4 2- 4 2-
4 2- 4 2-
SO S
S SO
SO SO cmol SO
m
c t
V
SO cmol SO V V
s
含量
含量 含量
含量
式中：V2——空白所耗的EDTA体积，mL；
V1——待测液所耗的EDTA体积，mL；
V3——同体积待测液中原钙镁所耗EDTA体积，mL；LY/T 1255—1999
5
c——EDTA溶液的浓度，mol/L；
t s ——分取倍数
50
~
20
2
50
)
(
)
(
m
L
m
L
t s
体
积
测
定
时
吸
取
待
测
液
定容
定
容体
积
脱硅
后
系
统
分
析
待
测
液
；
m——烘干土样品质量，g；
0.3338——将硫酸根换算成硫的系数；
2.497——将硫换算成三氧化硫的系数；
0.096——硫酸根离子的摩尔质量，g/mmol。
4.6
允许偏差
按LY/T 1253-1999表1的规定。
注：
注 1：加入镁的目的在于使终点明显，因为钡与氨羧络合剂形成的络合物不如镁络合物稳定。由于取代反应，镁起
最后指示终点作用，使终点明显。
注 2：吸取待测液量与加钡镁混合液量应适当，即保证溶液中有相当过量的钡，才能使硫酸钡沉淀。此外，过
量的钡，以及加入的镁和溶液中原有的钙、镁总量，也应与所用的 EDTA 相适应。
注 3：在沸热的酸性溶液中沉淀硫酸钡后，必须充分冷却，陈化，使沉淀作用，沉淀颗粒粗大，以免在 EDTA
测定时由于硫酸钡沉淀颗粒过细而溶解。沉淀时的溶液酸度应掌握在 0.025 mol/L 左右，勿使过酸，否则会增
加硫酸钡溶解度。
注 4：测定溶液体积应在 25 mL 左右，不够者加水稀释，多于 25 mL 应浓缩，以保证沉淀的酸度及滴定时的 pH。
注 5：在硫酸根含量不多时，硫酸钡沉淀不妨碍滴定，沉淀多时须滤出。
注 6：有时 V1>V2，这是因为用 EDTA 滴定待测液时，其中钙、镁也消耗一定量的 EDTA，所以在计算时应在 V1 中
减去消耗于钙、镁的 EDTA 量。如果测定钙、镁时所用 EDTA 的浓度与滴定硫酸根时的 EDTA 浓度不同，则
应换算，这一点应予注意。
注 7：如果待测液带色，可以蒸干后用过氧化氢去色，以后再用水溶解滴定。