高压罐消解—石墨炉原子吸收法测定茶叶中美术绿的检测方法。

茶叶是我国的传统饮品，有很好的保健功能，多数人都长期饮用。美术绿又称铅铬绿,

是一种化工染料，它的主要成分是铬黄和铁蓝， ［1］ 常应用于涂料行业，由于美术绿颜色

鲜艳，添加到茶叶中能够改善茶叶的感官色泽，因此好多商贩非法添加该染料改善茶叶的

感官色泽。茶叶中铅卫生*为＜5mg /kg,  ［2］ 食品中铬的卫生*为＜0.5

mg /kg (茶叶中铬的卫生*暂时没有规定)

［3］ 。茶叶中铅、铬含量过高，如果长期饮用就会摄取过量，引起铅、铬中毒 ［4］ 。因此，

茶叶中的铅、铬含量越来越引起人们的关注。国家标准中茶叶样品的消解方式有干灰化法

、湿法消化和微波消解等 ［5］ ，前两种前处理方法费工费时，消耗试剂多，易污染，目标

待测元素易损失。微波消解设备昂贵，使用和维护成本较高，基层和普通实验室不具备该

设备并且茶叶机体复杂不易消解*。本方法采用高压管消解，简便、快捷、成本低，

配合石墨炉原子吸收法测定茶叶中铅和铬，采用基体改进剂消除干扰;

方法灵敏度高，精密度和准确度好，满足检测要求。

1　材料与方法

1.1　仪器

1.1.1　ZEEnit 700P型原子吸收光谱仪　德国耶拿公司。

1.1.2　ZH型高压消解罐　滨海县正红塑料仪器厂。

1.1.3　电子控温赶酸仪GS-Ⅲ型　滨海县正红塑料仪器厂。

1.1.4　AG-245电子天平(1 /10 000)　梅特勒-托利多仪器有限公司。

1.2　试剂

1.2.1　铅标准液(国家标准物质研究中心)1.000g/L, 用5%硝酸逐级稀释至铅20μg/L。

1.2.2　铬标准液(国家标准物质研究中心)1.000g/L,

用5%硝酸逐级稀释至铅40μg/L。铅铬标准曲线见表2

1.2.3　硝酸　德国merk优级纯。

1.2.4　磷酸二氢铵 国药集团　分析纯。本实验用水均为去离子水, 所用的器皿用10

%硝酸浸泡过夜处理。

1.3　样品消化

用四分法将样品缩分至300g，在用四分法分成两份，一份留样（﹥100g），另一份用粉碎

机将样品粉碎成粉状 [6] ,准确称取0.5 g样品于高压消解罐中加入硝酸8.0 mL,

放置过夜。将高压消解罐放入烤箱中，设定温度为130℃，恒温2h后升温至160℃保持4h。

至消化*冷却后开罐, 将消解内罐置于120℃赶酸仪上赶酸至溶液约1

mL。冷却后转移至25 mL比色管中, 用少许去离子水冲洗消化罐, 洗液并入比色管内,

定容至刻度, 摇匀待测。

1.4　仪器工作条件　见表1。

表1 石墨炉升温程序

元素 步骤 干燥1 干燥2 干燥3 灰化 原子化 净化

铅 温度（℃） 90 105 110 700 1700 2300

时间（S） 20 20 10 4 4 4

氩气(L /min) Max Max Max Max Stop Max

温度（℃） 90 105 110 950 2450 2550

时间（S） 20 20 10 6 5 4

铬

氩气(L /min) Max Max Max Max Stop Max

1.5测定

1.5.1铅的测定 吸取铅标准用5%硝酸逐级稀释成20.0μg /L

标准使用液，设定5个标准系列点仪器自动稀释，依次测定标准系列吸光度值后，再测定消

解样品容液，直接读浓度，根据所测浓度计算结果。

1.5.2 铬的测定 吸取镉标准用5%硝酸逐级稀释成10.0μg /L

标准使用液，测定方法同1.5.1铅的测定。

2结果

2.1标准曲线及相关系数见表2

表2：标准曲线及相关系数

元素 1 2 3 4 5 6 曲线方程 相关系

数( r)

铅（ug/L

）

0.0 4.0 8.0 12.0 16.0 20.0

吸光值 0.007 0.018 0.027 0.037 0.047 0.058

Abs=0.029+0.012*conc 0.9993

铬（ug/L

）

0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0

吸光值 0.019 0.048 0.079 0.111 0.141 0.172

Abs=(0.018+0.015*conc 0.9996

从表2中看出，铅、铬标准曲线相关系数分别为：0.9993和0.9996，线性相关性良好，

说明仪器条件为很好。

2.2 方法检出限和定量限

依据消化空白重复测定11次测得信号的标准偏差，采用纯粹与应用化学联合会（I

UPAC）规定的方法计算 [7] ，公式如下：

1000 1000

1000 1000 3

1 ´ ´

´ ´

´

´

=

m

V

V S

s

LOD

A

;

1000 1000

1000 1000 10

1 ´ ´

´ ´

´

´

=

m

V

V S

s

LOQ

A

;

式中：LOD-方法检出限ug/kg ; LOQ-方法定量限ug/kg；s A -

消化空白样品11次测定吸光度值的标准偏差；S-方法灵敏度（即标准曲线的斜率A/pg;V 1 -

进样体积,20uL；V-样品消化液定容体积，25mL；m-样品称样量，g。

表3 检出限和定量限结果

序号 元素 检出限（mg/kg） 定量限（mg/kg）

1 铅 0.0016 0.005

2 铬 0.002 0.008

从表3看出，铅测定方法检出限和定量限分别为0.0016  mg/kg、0.005

mg/kg；铬测定方法检出限和定量限分别为0.002

mg/kg、0.008mg/kg，灵敏度达到方法要求。

2.3 方法的精密度、准确度

以空白基质加标回收率表示方法的准确度，以加标回收率的相对标准偏差（ RSD ，%）

表示方法的精密度。见表6

表6 茶叶基质1中的空白加标回收实验结果（n=6，%）

加标水平（mg/kg）

低（5ug/L） 中（10ug/L） 高（15ug/L） 元素

回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，%

铅 102% 1.67 104% 2.23 94.8% 2.26

元素 低（10ug/L） 中（20ug/L） 高（30ug/L）

回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，%

铬 86% 7.15 99% 3.99 108% 1.07

从加标回收试验结果可以看出，铅测定方法回收率低、中、高分别为：102%、104%和9

4.8%变异系数分别为：1.67%、2.23%和2.26%；铬测定方法回收率低、中、高分别为：186%

、99%和108%变异系数分别为：7.15%、3.99%和1.07%，可以看出回收率和相对标准偏差结

果良好，满足GB/T27404 实验室质量控制规范要求 [6] 。

2.4 样品含量测定结果

分别购买50份大型超市销售的茶叶作为检测样品进行测定,

测定结果表明,样品中Pb含量低值为0.08 mg/kg,高值为3.45 mg/kg;

Cr含量低值为＜0.002 mg/kg, 高值为2.24 mg/kg。

3. 结论

依据GB/T5009.12  2010 GB/T  5009.123

2003，本研究方法采用石墨炉原子吸收法对茶叶中铅、铬进行了方法学的线性实验、方法

的检出限、定量限及加标回收实验。结果显示线性实验结果良好，方法的检出限及定量限

均能够满足检测的要求。实验过程中样品空白中待测元素的本底值对检出限和定量限的测

定值影响较大。在测定过程中，要使用合格试剂，防止样品污染，并尽可能降低样品空白

中待测元素的本底值。通过对采集的50份样品测定结果分析，未发现铅铬异常。

［1］王庆堂. 微波消解火焰原子吸收法测定茶叶中的铅铬绿[ J ]中国卫生检验杂志

2009， 19（ 8）：1925

［2］GB 2762 － 2005． 食品中污染物*［S］．

［3］NY 659 － 2003． 茶叶中铬、镉、汞、砷及氟化物*［S］．

［4］余东游.铬在动物营养上的研究进展[ J ]中国畜牧杂志，2001,37（2）:54

［5］曹丽玲.火焰原子吸收光谱法测定茶叶中铁铜锌锰[ J

]现代预防医学，2010,37（22）:4310

[6] 叶世柏，食品理化检测方法指南[M]，北京，北京大学出版社，1991

[7] 实验室质量控制规范 食品理化检测 GB/T27404-2008 检验方法技术要求[S]