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在成都召开的2014年第二届中国(成都)锂电新能源产业高峰论坛上,深圳雄韬集团衣守忠做了《雄韬集团在锂电池上的探索》的专题报告。
以下是衣守忠的演讲报告:
衣守忠:各位来宾,大家下午好,我来自雄韬电源。三瑞蓄电池是国内销售的一个品牌,实际上三瑞电池也不是很有名,因为我们的产品90%都是出口的。所以提到雄韬,提到三瑞电池,大家可能联想到这是一个公司。我们公司今年成立了二十周年,主要产品是UPS、储能、电信和动力电池。产品也非常多,锂电池方面尽管没有名气,但是我们已经做了十多年,锂电分公司是2003年成立的。我们现在两个品牌,国内叫三瑞电池,市场上是vison电池。我们有三个生产基地:深圳、湖北、越南胡志明市。目前的规模销售是20多亿元,锂电的销售只有1个多亿元,占5%的份额,所以在锂电行业我们要加倍努力。锂电里面尽管销售额不多,但是我们在技术储备方面还是做了很多工作。今天简单介绍一下我们做的工作。
储能电池行业需要一个很宽的工作温度范围,像夏天、冬季,很多电池都需要在野外使用,*性、充电效率等不用提了,另外是使用寿命,用在汽车方面,能不能取代铅酸蓄电池,还要看它的使用寿命是多长。铅酸蓄电池做到五年、十年是比较容易的,锂电池如果能做到二十年,竞争力就很有优势。如果锂电池使用寿命只有五年、三年,竞争力就没有优势。
我们认为储能用锂电池目前有几个难题:一个是高温条件下使用寿命,另外一个是低温下充电,成本方面更不用说了,锂电成本大概是铅酸蓄电池的四倍左右。高温方面,有一个规律,在铅酸蓄电池是非常肯定的,温度升高10度,电池使用寿命是减半的。实际我们也研究了一下锂电池,现在这个规律没有在行业里*,但是我们的结果显示非常接近,也就是说,温度每升高10度,寿命就会减半。这个规律对电池行业也是一个好的用途,可以通过加速实验测电池的寿命。
我们在解决温度高和对寿命的影响方面,做了一个特殊的结果——管式电池。非常简单,一个圆柱,底下有正极极柱,然后是电池外壳,上面对应是负极极柱,这个是电池内壳,含散热鳍片。管式电池散热特性,圆柱电池如果中间不开孔,它的温升会高很多。如果中间有散热孔,温升会小很多。测试结果也证明了这一点。小的锂电池是18650,测一下不同倍率放电的温度,高温度达到25度。1C放电表面温度可以达到28度,5C可以达到38度。
所以我们设计了管式电池,原则是电池电芯厚度不超过28毫米,整个是一个系列。另外是低内阻、大电流结构,*的极耳焊接工艺,铝铜箔集流体作正负极耳。我们采取这些结构和工艺上的措施,主要是尽量降低电池在工作时的温升。这是一个定时的照片,现在做的单体是从20Ah-100Ah。如果需要的话,这个电池可以用液体来冷却。我们这个电池它的壳体是不带电的,可以把它串起来,用液体进行冷却,这个用在电动车上比较有利。管式电池的电芯从20Ah到100Ah。
下一个问题是电池寿命,锂电行业经常做的是循环寿命,对老化寿命或者浮充寿命提及比较少,做得也比较少。锂电池循环寿命一天可以做几个,几天下来就可以循环。但是做老化寿命,可能要做十年,等结果就比较着急。但是老化寿命和循环寿命,它可能是不相关的。我在这里给大家看的这个曲线是1C的循环,做了25度、45度、65度,循环次数非常理想。在65度下循环,衰减到80%的时候接近1000次。45度下接近2000次以上,25度下次数非常高,这跟国内的水平是相当的,的做到5000次也不是问题。
我想给大家看的是老化寿命,在65度下的表明,这个曲线跟前面的循环次数电芯是一样的。在65度下衰减到80的时候,大概10周左右。55度-45度都不好,在25度、35度时还是比较好的。如果仔细来计算衰减次数,基本符合温度升高10度,寿命减半的基本因素。所以很多人经常算使用寿命,一天一循环,一年三百个,我能做三千个循环,就是说能做十年。很多人都做这样的计算实际上这是有问题的。锂电池的老化机理,我们这里有很多专家,主要是因为锂沉积在负极上,因为电池里面锂是有限的,如果20%的锂沉积在负极上,按照行业的定义电池寿命就终止了。但是这个问题如果说用碳材料,这个机理是没办法克服的。只能通过一些措施来减缓,通过电解液等更好一点的碳材料来减缓。
我们做了一个改进型的电池,60度下表现更好一些。现在我们做到了180天,还没有见到80%,这比前面的结果就好了很多。所以我在这里提醒大家,光做循环寿命是不行的,一定要做电池的老化寿命。
再一个是低温充电的问题,如果你们注意一下,有关产品的说明书,会发现锂电池充电不建议在零度以下充电,有的写温度范围在多少度以下,实际是有问题的,有些比较严肃的公司会建议“电池充电一定加热到10度以上”,这对储能用有很大问题。本来电池是储存能量的,提供能量的,现在充电的时候却需要先把电池加热到10度,这是目前的一个很大缺陷。低温下不能充电,主要是因为石墨负极的问题,锂离子在石墨负极的扩散下的应有非常差。
打个比方讲,它的扩散速度可以接纳一个锂离子,如果有强的充电给它五个锂离子,只有一个扩散到石墨里面,那四个只有在表面沉积。在石墨表面沉积的锂离,会造成锂电池不可逆的失效。所以,如果非要在低温下充电,只有一个做法,把电流降小。我们做了一下-10度充电,大概只能用0.2C,如果用0.5C都有问题。这个红线就是0.5C充电的数据,衰减得非常快。到-20度影响更大了,充电电流只有0.02C,几个循环就衰减得很快。0.02C充电是安全的,但是这个什么概念呢?-20度下把锂电池充足电需要50个小时,这在应用中是不可接受的。低温充电的解决途径,只有从负极材料和电解液方面改进,很可惜今天没有一个很好的答案给大家,希望下次开会时有一个满意的答案给大家怎么去改进。
我也邀请同行共同研究这个问题,这个问题不解决,锂电在户外的使用会受到很大影响。
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