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为了防止电池大量损失气体,氧循环就必须进行,然而,如果氧循环太激烈,将产生大量的热,负极就很难极化,负极板底部将逐渐硫酸盐化,这时,酸的浓度就高。
氧循环与隔板材料的孔结构和采用的充电制度,特别后期充电具有潜在的关系。
所以,从富有液电池变为VRLA蓄电池,则有几种可能失效的机理发生:
(1)用Pb—Ca代替Pb—Sb合金,减少了氢的损失,抗蠕变力的降低使在极板水平方向的膨胀将越严重,保持隔板的压力使膨胀只存在于极板的水平方向。
(2)水的损失将减少
(3)分层现象将不可避免地产生,多余的水损失后不能弥补。
(4)氧循环的存在导致负极不*充电。
由于这些失效机理,使VRLA电池进行几十次深循环实验就失效,我们把它描述成早期定量损失(电池性能的短寿命)。
板栅合金加入对氢过电位无什么影响的1%~1.5%Sn到Pb—Ca合金中,板栅抗蠕变的能力将恢复。对正板栅的深入研究表明:这种水平Sn的加入将会带来额外的效益,增强板栅的抗腐能力和降低腐蚀层的电阻,正板栅中加入1%~1.5%的Sn不再承受板栅平面的膨胀,作为具有低腐蚀的效果,就可以降低板栅厚度(或重量),从而达到电池比能量的增加。
正极板对于VRLA电池,活性物质在极板垂直方向的膨胀依然是严重的问题,对于活性物质膨胀过程的情况,现在还有争论,一些实验显示,充电时膨胀,放电时收缩,而另外一些实验又表明,放电时膨胀,充电时收缩,伴随着反复的深循环,正极活性物质膨胀的趋势依然处于争论中。已在Brno大学开展的相应实验工作,将会得到容量损失、循环和活性物质电阻三者之间清晰的关系。
隔板对富液电池的研究表明,与8kPa压力相比,40kPa压力加在极板上,能阻止正极板的膨胀,从而潜在地增加循环寿命。但是有一点值得注意,VRLA电池中,使用AGM隔板,当AGM隔板被电解液湿润后,将会收缩,当有压力时,其厚度将降低,而且孔的结构也会发生变化,所以在设计上,同时要考虑O2的传输及保持对极板有足够的压力,现在ALABC的一些研究者正在探索利用不同形式的AGM,以确定一些有孔物质能改善AGM隔板的性能。AGM的孔率和液体保持能力随着使用纤维的直径、细纤维的比例和加在隔板上的压力的变化而变化。