滴定曲线异常？等当点没有找到? 快来看这里！
时间：2021-12-10 阅读：11255
一直好好听话工作的滴定仪，也会偶尔出现小异常。常常我们会发现错误，是因为设备给出了异常的计算结果，如果需要进一步判断问题，就需要学会查看滴定图谱。
快来看看可能的原因和处理方案吧：
一、 常见异常曲线
1. 无滴定曲线/无信号波动
2. 起始信号不一致
3. 滴定曲线不平滑
二、 等当点识别异常
1. 滴定结束，未找到等当点
2. 找到等当点不是预期的等当点/过多等当点
3. 出现两个临近等当点
1常见异常曲线
01无滴定曲线/无信号波动
可能的原因：
1）电极安装错误
a) 检查电极是否连接到正确的测量输入口，且在滴定方法中选择了正确的电极。如智能电极是否选择正确；检查电极或电极测量输入口运行是否正常。
b) 电极接口是否正确选择，Ind接口与pol接口。
Ind.——是高阻测量接口，用于 pH、氧化还原、ISE离子选择性电极的测量。
Pol.——用于极化电极的测量。
c) 检查电极是否适用。
2）加液系统
a) 检查所有管路接头是否漏液；
b) 检查管路是否差错，加液单元是否选择错误；
c) 检查系统中是否有气泡存在，包括计量管和连接的管路中。
02起始信号不一致
这类谱图常见于：非水滴定，表面活性剂滴定 。
可能的原因有：
1) 样品未*溶解。
2) 电极未*稳定：非水相电极未活化（活化方法见参考阅读），或使用水相pH电极进行非水相滴定。
3) 辅助溶剂加入量有差异。
03滴定曲线不平滑
1) 滴定速度影响，可调整滴定参数，如将滴定参数调慢一些，DET、MET可分别参考：滴定的干货，滴定的干货Ⅱ。
2) 电极响应问题，需更换电极。
3) 受样品基体干扰。
2
等当点识别异常
滴定曲线的突跃幅度大小，可由其导数极值点的高度来衡量。可以在曲线图中添加查看对应的ERC曲线（即导数曲线）。
● 极值点的高度越高，突跃越明显，当导数曲线极值点的高度值比EPC（设定的阈值）值大的时候，突跃可以被识别成等当点。
图中蓝色曲线对应滴定曲线，并对应左边纵坐标；粉色曲线对应ERC曲线，并对应右边纵坐标。
不同型号设备调出ERC曲线的方法见后文：如何调取ERC曲线？
01滴定结束，未找到等当点
首先建议计算理论消耗的滴定剂体积，选择合适浓度的滴定剂和取样量。
1）滴定开始，电位变化明显
a) 空白测试常常出现以上情况，并且出现突跃点偶尔可识别、偶尔不能识别的情况。建议将滴定速度调小，如：
b) 可能是滴定剂浓度过大，建议稀释数倍后测试，或加大取样量。
2) 滴定过程中，电位无明显变化
可能是滴定剂浓度过小，建议使用高浓度滴定剂，加大样品量。也有可能电极口接错。
3) 没有终点
通过ERC曲线可以看出，红色曲线呈上升趋势，等当点未到，停止体积设置不合适。建议通过修改停止体积来改善。
02找到等当点不是预期的等当点/过多等当点
可以提高评估的ERC值，使只有EP2和EP6被识别为等当点，再通过等当点筛选选取需要的等当点。
03出现两个临近等当点
1）由外部干扰引起：如碱性样品，受空气中CO2影响，建议重新配置新鲜样品。
2）样品本身就有两种相似的被测物，二者的含量差异比较大。可以采取慢速滴定，以获得更稳定的结果。
3）样品中有相近的干扰物，酸碱滴定中，样品含有少量高价态的金属化合物，一般需要加入掩蔽剂，避免干扰。
4）搅拌过程中，电极未*浸没。
如何调取ERC曲线
通常软件自动给出的是滴定曲线，需要手动将ERC曲线调出（848不能调出ERC曲线）。
不同型号设备调出ERC曲线的方法如下：
01Tiamo软件
点击进入数据库(Database)，选中数据，在左下侧图谱上，右击，选择属性，在y2轴选择ERC（dmV），再点击ok。
即出现如下图谱：
02916、900
触摸屏的版本仅能显示最后一个曲线的图谱，点击曲线--Curve Options（曲线选项)--编辑y2轴，选择ERC(dmV)。
