气相色谱-负化学离子源质谱法测定聚氯乙烯塑料中的短链氯化石蜡
时间:2017-06-19 阅读:1257
氯化石蜡是指氯化烷烃化合物的统称。根据碳链长度的不同,CPs可以分成短链、中链、长链氯化石蜡3大类。短链氯化石蜡的工业用途广泛,常被用作金属加工润滑剂、增塑剂、涂料、皮革加脂剂以及阻燃剂等,还曾被用作多氯联苯的替代品。1990年,癌症研究机构将平均碳链长度为12且平均氯含量为60%的SCCPs分类为致癌2B类物质,即度人体有潜在致癌性。近年来,SCCPs因其具有生物富集性、毒性、持久性以及远距离传输能力等待征而引起了广泛关注。2007年,联合国环境规划署将SCCPs归类为持久性有机污染物,并将其列入斯德哥摩公约的候选物质清单。2012年,欧盟进一步将SCCPs列入欧盟POPs指令,规定所有物品中SCCPs含量不得超过1%。
目前对SCCPs的研究主要集中在土壤、沉积物、水体生物等环境领域。近年来,消费品如皮革、纺织品和橡胶制品中SCCPs的检测也被相继报道,目前尚未有聚氯乙烯塑料中的SCCPs检测的相关研究报道。此外,由于SCCPs复杂的物质组成给分析检测带来极大的挑战,和国内均未有SCCPs的检测方法标准。目前,SC-CPs的分析主要是借助气相色谱和不同检测器特别是质谱的联用技术,主要的检测方法有气相色谱-电子捕获检测器法、气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱法和液相色谱-大气压化学电离源质谱等技术也被用于定量测定氯化石蜡。GC-EI-MS/MS和GC-ECD均只能获得包含SCCPs和MCCPs的CPs总量,当样品中同时存在SCCPs和MCCPs时,不能单独获得SCCPs的含量信息。由于目前的法律只对SCCPs提出了监管要求,因此,这两种方法不适合用作实验室的检测分析,只能用于SCCPs的筛选。由于SCCPs在NCI模式下的电离程度弱,不会产生过多的碎片离子,因此具有更好的选择性和更高的灵敏度,并可以对样品中的SCCPs和MCCs进行同时分析,但GC-NCI/MS仍存在响应因子对样品中氯含量依赖性大和对氯原子数小于5的低氯CPs几乎没有响应等缺陷。Reth等针对GC-NCI/MS法对样品含氯量依赖这一问题,利用内标和外标的总响应因子与含氯量之间的关系对定量结果进行校正,分析偏差降至7%-33%,大大弥补了标准样品和实际样品中由于氯含量及组成不同而导致的误差。本实验基于Reth等推荐的定量分析方法,采用超生方式对样品进行萃取,对样品净化流程和仪器分析条件进行优化,并将优化后的分析条件用于分析PVC塑料中SCCPs污染水平。该方法简单快速、重复性好,对应对欧盟技术法规要求,保障我国PVC塑料产品的出口提供了。