参比电极是指在电化学测量经常使用的条件下，它的电位实际上保持不变，用于观察、测量或控制测量电极电位的这一类电极。它与待测电极组成电池，通过测定电动势测得待测电极的电位，它的电位稳定与否对测定结果影响很大。
对参比电极的要求是电极电位稳定，重现性好，并且容易制备和使用。氢电极符合这一要求，是重要的参比电极，它作为其他各种电极电位的原始相对标准。由于氢电极是一种气体电极，使用不便。在电分析化学测量中，经常使用的参比电极主要是甘汞电极和银-氯化银电极。
饱和甘汞电极的制备方法：取一支电极管洗净并烘干，在底部盛装约1mL的汞（化学纯）。再取一支玻璃管，底部焊接一铂丝，铂丝接金属导线由管内引出。将玻璃管插入电极管内，铂丝端全部浸入汞中。另外在小研钵中加入少量的甘汞和纯净的汞研磨混匀，加入饱和KCl溶液调成灰色糊状物。再把这糊状物平铺一层在电极管内汞面上（数毫米厚），然后向电极管内注入饱和KCl溶液静置一昼夜以上即可使用。在制备时要特别注意勿使甘汞的糊状物与汞相混，以免甘汞沾污铂丝，否则电位将不稳定。
商品甘汞电极一般可分为饱和甘汞电极（SCE），3.5、1、0.1mol/LKCl溶液甘汞电极。它们的电极电位见表2.4-12，其中以饱和甘汞电极常用。当温度大于80℃时，甘汞电极电位就变得不稳定。
银-氯化银电极的常用制备方法为电镀法：清洗银丝表面油污（用丙酮，如果银丝上存有氯化银，则用氨水、蒸馏水仔细冲洗)，然后以银丝为阳极，用铂丝做阴极，在1mol/L盐酸溶液中电镀30min，电流密度为2mA/cm2，得AgCl镀层，用蒸馏水冲洗。制得的电极呈紫褐色，此电极可不带液体接界而直接使用。
若选用铂丝做基体，则先要在铂丝上镀银。铂丝镀银方法：配制镀银溶液（AgNO3 3g，KI60g，浓氨水7mL，加水配成100mL溶液），以待镀铂丝为阴极，另用一根铂丝作为阳极，电压4V，串联一个约2000Ω的可变电阻，用10 mA/cm2电流密度镀0.5h即可。镀好银的电极洗净，然后按上面同样方法再电镀一层氯化银。
在使用KCl为盐桥电解质情况下，按其浓度可分为3.5、1、0.1molL的银氯化银电极。银-氯化银电极电位较稳定，可稳定在士0：1mV以内达几个星期，工作寿命可达几个月。它适用于高温溶液，高可达275℃。
另外，也有使用银-溴化银电极AgIAgBr（s）、Br-及银-碘化银电极AgIAgI(s),I-。
表2.4-12 参比电极电位（vs.SHE）与温度的关系表，如有需要，可联系小编获得。
