二手安捷伦气质联用仪将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液或气固两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。使用顶空进样技术可以免除繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样口的污染。
仪器检测限、分析物保存时间的重复性、数据的精密度、线性范围等几个方面，可通过系列浓度的有证标准物质溶液重复进样进行验证，质谱部分还可通过观察校正气的特征离子是否正常确认仪器是否需要校正，通过核查证实仪器状态良好时才能进行样品分析。
先将液体样品注入进样器的加热室中，加热室迅速升温使样品瞬间蒸发，在大流速的载气的吹扫下，样品与载气迅速混合，混合气通过分流口时大部分的混合气体被排出而少量的混合气体进入色谱，进行分析。
减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求，可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。但这种进样方式只有1-5%的样品可以进入色谱柱，不适合样品中痕量组分的分析。当使用火焰离子化检测器时，分析的检测限约为50ppm。在进样过程中，进样针将样品注入加热室时，部分挥发性组分会损失掉，所以这种进样方式的分析重现性不高。
质谱离子源的真空度在10-3Pa，而色谱柱出口压力高达105Pa，接口的作用就是要使两者压力匹配。
扩散速率与物质分子量的平方成反比，与其分压成正比，当色谱流出物经过分离器时，小分子的载气易从微孔中扩散出去，被真空泵抽除，而被测物分子量大，不易扩散则得到浓缩。
该接口是放空一部分色谱流出物，让另一部分进入二手安捷伦气质联用仪，通过不断流入清洗氦气，将多余流出物带走。
