纸、纸板和纸浆 水溶性氯化物的测定 - 硝酸银电位滴定法(自动滴定仪)

GB/T 2678.2-2021 纸、纸板和纸浆 水溶性氯化物的测定

范围
本文件描述了纸、纸板和纸浆中水溶性氯化物的Hg(NO₃)₂法、硝酸银电位滴定法和离子色谱法的测定方法。
本文件适用于各种纸、纸板和纸浆。

术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
水溶性氯化物  water-soluble chlorides
在规定条件下测得的纸、纸板和纸浆试样水抽提液中的氯离子含量。

Hg(NO₃)₂法
原理
试样用沸水抽提1h，然后在含有氯离子的溶液中，滴入Hg(NO₃)₂标准滴定溶液，此时汞离子立即与氯离子作用生成难溶的HgCl₂。在滴定液中加入过量乙醇以降低其溶解度，当溶液中氯离子全部变成HgCl₂后，微过量的汞离子立即与加入溶液中的二苯卡巴腙形成紫色的汞化物。通过耗用Hg(NO₃)₂标准溶液的浓度和体积计算得出试样抽提液中的氯离子浓度。

硝酸银电位滴定法
原理
取样品用沸水抽提1h，过滤抽提物并用过氧化氢加热氧化以减少可能因碳水化合物引起的干扰，加硝酸溶解并酸化试液，加入丙酮，然后采用电位滴定法进行滴定。随着硝酸银标准溶液滴定剂的加入，指示电极的电位随之变化，在滴定终点附近，被测离子浓度发生突变，引起电极电位的突跃，根据电极电位的突跃可确定滴定终点。由此可从消耗的硝酸银标准溶液的体积算出氯离子的含量。

试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。
水，GB/T 6682，二级。
硝酸溶液(1+1，将500mL的[c(HNO₃)=14mol/L]的浓硝酸(HNO₃含量约为65%)用水稀释至1L。
丙酮(CH₃COCH₃)，不含氯化物。
硝酸银标准溶液[c(AgNO₃)=20mmol/L]。准确称取经干燥过的硝酸银3.397g，用水使其*溶解后移入1000mL的容量瓶中，并用水稀释至刻度。此溶液应避光保存。
氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]。称取4g氢氧化钠，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，然后用水稀释至刻度。
过氧化氢溶液，30%(质量分数)。

仪器设备
电位计或其他的测量仪表: 测量的直流电压为0mV~300mV，准确度不少于2mV。以一支银电极(银离子选择性电极)作指示电极，以一支玻璃电极作参比电极。使用一台具有马达驱动微量滴定管并绘图记录的电动电位滴定计。
玻璃微量注射器: 0.100mL，可以读到0.001mL。
500mL，锥形瓶。
回流冷凝管。
恒温水浴锅。
分析天平，感量为0.0001g。
磁力搅拌器。
其他常规实验室玻璃仪器。

试样的采取和制备
如果是评价一批纸浆，应按照 GB/T 740-2003 采取试样。如果试验用于评价一批纸和纸板，应按照 GB/T 450 采取试样。如果评价其他类型的样品， 应保证所取样品具有代表性。
由于某些样品中的氯化物含量较低，因此在取样过程中应避免对样品造成污染。在试样制备过程中应始终佩戴干净的手套，将样品撕成或剪成5mm×5mm的试样。
应确保实验室没有灰尘和含氯物质(例如盐酸或氯化溶剂)烟雾。如果造纸厂使用氯或二氧化氯作为漂白剂，在工厂内部实验室进行试样的采取和制备时应特别注意请在现场实验室进行。
试样制备完毕到进行分析前，用铝箔或塑料袋将样品包裹起来，贮于具有磨口玻璃塞的广口瓶中。
试样制备完毕后应立即进行测定。

试验步骤
平行做两份实验。每个试样抽提两份，并按照测试试样的步骤进行空白试验。
称取风干试样，对于高纯度的电气用纸称取20g，而对于一般用纸称取4g，精确至0.0001g。同时另取相同质量的试样按照 GB/T 462 的规定测定试样的绝干质量m。将试样装入500mL锥形瓶中，对高纯度的电气用纸加入300mL刚煮沸的水，对于一般用纸加入100mL的水。装上回流冷凝管，在沸水中抽提60min±5min。
当抽提到达时间后取出，让抽提液冷却至室温，倾出或用玻璃滤器过滤，对于高纯度的电气用纸，移取150mL滤液于一个250mL的烧杯中；对于一般用纸，移取50mL滤液。然后加入10滴氢氧化钠溶液及10滴过氧化氢溶液，放在电热板上加热氧化脱色，待溶液蒸发至约5mL为止。试液冷却至室温后，加入1mL硝酸溶液(1+1)。
用10mL丙酮洗涤一个50mL，烧杯三次，转移上述试液至此烧杯中。将电位计的电极浸入试液中，用电磁搅拌器以一个恒定的速度连续搅拌。在电位计上读出电位值，利用玻璃微量注射器每次加入0.01mL的硝酸银标准溶液进行电位滴定。每加入一次硝酸银标准溶液后，读取一次电位值。电位开始变化缓慢，随着硝酸银标准溶液加入量的增加，电位变化增大，一直滴定到电位值再次出现缓慢变化为止。
注: 如果使用自动滴定仪，其加入滴定液的速率设为0.1mL/min～0.2mL/min。

结果计算
试样的水溶性氯化物含量应按照式(2)进行计算:

式中:
X 一一试样的水溶性氯化物含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
c  一一硝酸银标准溶液的浓度，单位为毫摩尔每升(mmol/L)；
V₀一一空白滴定时，所消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₁一一滴定试样时，所消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一抽提时加入水的体积，单位为毫升(mL)；
V₃一一滴定所取滤液的体积，单位为毫升(mL)；
m 一一试样的绝干质量，单位为克(g)。
以两次测定值的平均值作为测定结果。含量在5mg/kg以下时，结果修约至0.1mg/kg，含量大于或等于5mg/kg时，结果修约至整数。

离子色谱法
原理
试样经处理形成水溶液后，使用离子色谱测定溶液中的氯离子含量。


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