SH/T 1496-2022 工业用叔丁醇酸度的测定 滴定法
范围
本文件规定了工业用叔丁醇酸度测定的手动滴定法和电位滴定法。
本文件适用于异丁烯水合法及异丁烷共氧化法工艺制得的酸度不低于2mg/kg的工业用叔丁醇的测定。
术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
采样
按照 GB/T 3723 和 GB/T 6680 规定的要求采取样品。
实验方法A——手动滴定法
方法提要
将叔丁醇样品溶于水中，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定叔丁醇试样，采用酚酞指示剂变色来指示滴定终点，根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算样品的酸度，以乙酸计。
实验方法B——电位滴定法
方法提要
将叔丁醇样品溶于水中，用氢氧化钠标准溶液滴定叔丁醇试样，采用电位滴定仪滴定，根据电极电位的突跃判定终点，根据氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算样品的酸度，以乙酸计。
试剂与材料
除另有注明外，所用试剂均为分析纯，所用标准溶液、制剂均按 GB/T 601 或 GB/T 603 制备，所用水均符合 GB/T 6682 中规定的三级水的规格。
氢氧化钠标准滴定溶液: c(NaOH)=0.1mol/L。可选用市售有证标准滴定溶液或按 GB/T 601 进行制备、标定。也可选用电位滴定仪按本章推荐的条件进行标定，重复标定4次，4次标定结果的相对极差不大于0.15%。
氢氧化钠标准滴定溶液: c(NaOH)=0.01mol/L。临用前用无二氧化碳的水将氢氧化钠标准滴定溶液稀释10倍。
pH缓冲溶液: pH值约为4.00和6.86。市售或按 GB/T 9724-2007 中的4.2.3和4.2.4配制。
氯化锂乙醇溶液: 1mol/L～3mol/L，按仪器制造商推荐方法配制或市售。
仪器与设备
自动电位滴定仪: 5mL滴定管，可实现恒定或动态增量模式。
复合pH电极: 电极中内置Ag/AgCl参比电极，使用为有机溶液非水滴定而设计的非水相复合pH电极。复合pH电极有套管和参比室连接，选用氯化锂乙醇溶液为电解液，并配有可移动的、便于冲洗和滴加电解液的套管。
滴定烧杯: 容量为150mL或其他大小合适的烧杯，用硼硅酸盐玻璃或其他适合的材料制成。
搅拌器: 可调速的螺旋桨式机械搅拌器，也可用磁性搅拌器和搅拌棒。
注: 如电位滴定仪配备搅拌装置，则不需配置该搅拌器。
量筒: 50mL。
天平: 感量0.01g。
仪器准备
开机准备
按照仪器说明书开启滴定仪，开启搅拌器，控制搅拌速度，以不产生漩涡为宜；确保滴定管内无气泡。
滴定模式可选用恒定或动态增量模式。在滴定中，滴加速度和滴加体积应根据滴定体系的变化而定，对于低酸度样品的测量，最小滴加增量为0.02mL，最大滴加增量为0.05mL。当采用恒定增量模式时，滴加滴定液的间隔时间至少为10s，以确保样品混合和电极反应的时间。
电极准备与维护
按照制造商说明书储存和使用电极。每次滴定前，电极应在水中浸泡至少2min。每次滴定叔丁醇后玻璃隔膜都需要重新活化。在样品滴定间隙，不允许将电极长时间浸没在滴定样品中，不使用时，将复合pH电极下半部浸入氯化锂乙醇溶液。
仪器校准
按照制造商说明书要求进行仪器校准。或按照以下方法进行核查。
将两种缓冲溶液分别置于烧杯中。将电极浸入缓冲溶液，调节搅拌速度使其充分混合且不产生漩涡，待仪器读数稳定后记录电位值和温度值。电位值精确至0.1mV， 温度值精确至0.1°C。计算斜率，斜率应在0.95～1.02范围内。
分析步骤
称取叔丁醇试样约40g，称准至0.01g，加入滴定烧杯中，用量筒量取50mL无二氧化碳的水倾入滴定烧杯中。
将样品滴定烧杯置于搅拌器上，按照制造商说明书准备电极，将电极、滴定管尖浸入样品，调节搅拌速度确保样品充分混合且不产生漩涡。
用0.01mol/L氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，电位滴定仪根据电位突跃指示滴定终点，记录该样品的滴定体积。
叔丁醇试样易附着在电极表层，应在使用电极前或两次测量之间用蒸馏水清洗电极表面，以消除叔丁醇对电极的影响，可在蒸馏水中加磁力转子搅拌清洗至少1min。
分析结果计算
叔丁醇酸度ω(以乙酸计)，单位为毫克每千克(mg/kg)，按式(1)计算:
式中:
V ——消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c ——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
60.05 ——乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moL)；
m ——试样的质量，单位为g；
1000 ——单位换算系数。
分析结果的表述
以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果，按 GB/T 8170 的规定进行修约，精确至0.1mg/kg。
重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值，应不大于3.0mg/kg，以大于3.0mg/kg的情况不超过5%为前提。
质量控制
实验室应定期分析质量控制样品，以保证测试结果的准确性。
质量控制样品应当是稳定的，且相对于被分析样品是具有代表性的。质量控制样品可选用自行配制的标准溶液或市售的有证标准溶液。
京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S
