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通过加入糖进行峰蜜掺假的LC-IRMS 测定

赛默飞世尔科技(原热电公司)

2009/7/6 15:04:40

化学分析:
        新近发展的LC-IRMS ( 液相色谱- 同位素质谱联用)分析方法是正式的AOAC ( 分析家协会正式分析方法) 中编号为NO.998.12( 蜂蜜中C-4 植物糖含量的测定,1999)分析方法的进一步发展,经过几年的研究,APPLICA 公司成功地完善了AOAC 方法中峰蜜中组份的常规检测,并将其制定为认证标准方法(ISO 17025)。尽管如此,某些种类的添加糖( 如甜菜中C-3 糖的测定) 不能被检测,因此分析方法的完善显得迫在眉睫,在用户需求的推动下,APPLICA 公司于2005 年开始这项研究项目,并zui终发展了LC-IRMS 这一分析技术。这一技术弥补了AOAC 方法中蜂蜜各组份如果糖、葡萄糖、二糖、三糖等13C/12C 同位素比值(d13C) 测定,LC-IRMS 这一革新在线联用新分析方法可检测AOAC 方法无法检测的各种糖。
       分析结果的解释是建立在AOAC 分析方法及各种糖组份同位素组成的基础之上,各种糖组份同位素的含量测定与AOAC 方法一致,表1 列出的是纯蜂蜜中糖组份同位素含量及其变化范围。
       

表1:纯峰蜜中糖组份 d 13C( LC-IRMS)测定值(测定值是通过VPDB进行校正的)
 
序号
测定项目
测定值(纯峰蜜)
参考文献
1
蛋白质中d 13C值(P)
-27.5~-25.5‰
White & Doner a,b
2
峰蜜中d 13C值(H)
-27.5~-25.5‰
White & Doner a,b
3
蛋白质与峰蜜中d 13C Delta差值(P-H)
小于-1‰
White & Doner a,b
4
C-4糖含量
(计算)
小于7%
(文献值)
White & Wintersc
AOAC 998.12d
5
果糖中d 13C值
-与葡萄糖中d 13C差值
-与二糖中d 13C差值
-与三糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-27.5~-25.5‰
-1~+1‰
-2~+2‰
-2~+2‰
-2~+2‰
摘自no.2
APPLICA,Cabanero et al.e
APPLICA,Cabanero et al.e
APPLICA
APPLICA
6
葡萄糖中d 13C值
-与果糖中d 13C差值
-与二糖中d 13C差值
-与三糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-27.5~-25.5‰
-1~+1‰
-2~+2‰
-2~+2‰
-2~+2‰
摘自no.2
APPLICA,Cabanero et al.e
APPLICA,Cabanero et al.e
APPLICA
APPLICA
7
二糖中d 13C值
-与果糖中d 13C差值
-与葡萄糖中d 13C差值
-与三糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-27.5~-25.5‰
-2~+2‰
-2~+2‰
-2~+2‰
-2~+2‰
摘自no.2
APPLICA,Cabanero et al.e
APPLICA,Cabanero et al.e
APPLICA
APPLICA
8
三糖中d 13C值
-与果糖中d 13C差值
-与葡萄糖中d 13C差值
-与二糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-27.5~-25.5‰
-2~+2‰
-2~+2‰
-2~+2‰
-2~+2‰
摘自no.2
APPLICA
APPLICA
APPLICA
APPLICA

        近期出版的刊物中,Cabanero et al.d 用同样方法测定了蜂蜜中的掺假糖,其测定条件比APPLICA 公司更为苛刻。表1 中测定值的不确定度为±0.3‰。
        除d13C 同位素比值外,果糖/ 葡萄糖的比值,二糖及三糖的相对含量也可通过LC-IRMS 进行测定( 见表2,第9~12 项)。当分析花蜜中的组份时,这些组份的含量显得非常有趣,它给出了潜在可能的掺假信息,文献f,e 给出了果糖/ 葡萄糖比值的参考值,二糖与三糖的含量与纯峰蜜中测定值相吻合,表2 给出了纯金合欢及花蜜中各组份的平均值及变化范围,由表可以看出,这些测定都在表1中所列数据范围之内。    

 2:纯金合欢及花蜜中糖组份 d 13C( LC-IRMS)测定值(测定值是通过VPDB进行校正的)
 
序号
测定项目
纯金合欢
(n=60)
纯花粉及蜜汁
(n=196)
 
 
平均值
范围
(zui小值/zui大值)
平均值
范围
(zui小值/zui大值)
1
蛋白质中d 13C值
-24.7‰
-25.5/-23.7‰
-25.4‰
-26.7/-22.7‰
2
峰蜜中d 13C值
-25.1‰
-25.6/-24.1‰
-25.7‰
-27.3/23.0‰
3
蛋白质与峰蜜中Delta d 13C 差值
0.4%
-0.3/0.9‰
0.3‰
-0.9/1.5‰
4
C-4糖含量
0.1‰
0/1.9‰
0.3‰
0/5.7‰
5
果糖中d 13C值
-与葡萄糖中d 13C差值
-与二糖中d 13C差值
-与三糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-25.1‰
-0.1‰
0.2‰
-1.0‰
-0.4‰
-25.6/-23.9‰
-0.8/1.2‰
-1.0/1.5‰
-2.0/0.3‰
-1.1/0.7‰
-25.8‰
-0.1‰
0.2‰
-0.7‰
-0.3‰
-27.5/-23.2‰
-0.8/1.1‰
1.6/2.0‰
-2.0/1.1‰
-1.5/1.2‰
6
葡萄糖中d 13C值
-与果糖中d 13C差值
-与二糖中d 13C差值
-与三糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-25.1‰
0.1‰
0.3‰
-1‰
-0.3‰
-25.8/-23.9‰
-1.2/0.8‰
-0.8/1.8‰
-1.8/0.4‰
-0.8/0.2‰
-25.7‰
0.1‰
0.3‰
-0.6‰
-0.3‰
-27.2/-22.7‰
-1.1/0.8‰
-1.8/2.0‰
-2.0/2.0‰
-2.0/1.7‰
7
二糖中d 13C值
-与果糖中d 13C差值
-与葡萄糖中d 13C差值
-与三糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-25.3
-0.2‰
-0.3‰
-1.2‰
-0.6‰
-26.7/-23.9‰
-1.5/1.0‰
-1.8/0.8‰
-2.0/0.3‰
-1.9/0.5‰
-26.0‰
-0.2‰
-0.3‰
-0.9‰
-0.6‰
-27.5/-22.5‰
-2.0/1.6‰
-2.0/1.8‰
-2.0/2.0‰
-2.0/1.7‰
8
三糖中d 13C值
-与果糖中d 13C差值
-与葡萄糖中d 13C差值
-与二糖中d 13C差值
-与蛋白质中d 13C差值
-24.1‰
1.0‰
1.0‰
1.2‰
0.6‰
-25.3/-22.9‰
-0.3/2.0‰
-0.4/1.8‰
0.3/2.0‰
-0.5/2.0‰
-25.1‰
0.7‰
0.6‰
0.9‰
0.4‰
-27.1/-22.6‰
-1.0/2.0‰
-1.1/2.0‰
-2.0/2.0‰
-1.2/1.2‰
9
果糖/葡萄糖比值
1.61
1.50/1.82
1.20
1.00/1.46
10
二糖相对含量(%)
8.9
5.2/13.7
6.1
1.2/14.0
11
三糖相对含量(%)
2.6
1.1/5.5
1.0
0/8.0

说明:
表中数据是通过已有的知识获得的,其可靠性有待认证,仅供参考。
 备注:
d 13C: 表示待测样品对标准样品13C/12C同位素比值的千分差


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 文献来源:
       [a] J.Apic.Res.17(1978)94-99,   
       [b]  J.Ass.Off.Anal.Chem.61(1978)746-750,
       [c]  J.Ass.Off.Anal.Chem.72(1989)907-911,
       [d] AOAC Official Mothods of Analysis(19999),Chapter 44,27-30,
       [e] J.Agr.Food Chem.54(2006)9719-9727,
       [f]  Apidologie 35(2004)38-81,
       [g] Swiss Food Manual (2004),Chapter 23A,Table 23A.7

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