为了规范的地球化学土壤样品15种挥发性卤代烃的测定方法，自然资源部颁布了DZ/T 0459-2023《地球化学土壤样品15种挥发性卤代烃的测定 顶空-气相色谱-质谱法》，自2024年1月1日起实施 。
新标准以国内外现有的土壤/沉积物中挥发性有机污染物分析方法标准为基础，淘汰复杂的分析方法和前处理方法，吸纳先进的、成熟的、简便的、易于推广的分析方法和前处理方法。
新标准规定了地球化学土壤样品中二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二 氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷等15种挥发性卤代烃物质含量的顶空-气相色谱-质谱测定方法。
本应用主要介绍了如何使用赛里安8300GC-8700SQ气质联用仪搭配SCION HS-7042顶空对地球化学土壤样品15种挥发性卤代烃进行快速检测。
实验部分
仪器
SCION HS-7042
赛里安8300GC-8700SQ气质联用仪
气相参数
| 进样口温度： | 270°C |
| 色谱柱： | SCION 624MS 60m×0.25mm×1.4μm |
| 分流比： | 10:1 |
| 升温程序： | 40°C,2min |
| 5°c/min，100°c，1min | |
| 10°c/min，240°c，5min | |
| 进样方式： | 直接进样 |
质谱参数
| 离子源温度： | 240°C |
| 传输线温度： | 250°C |
试剂及标准品
24种挥发性卤代烃混标（CDAA-M-690109- AD）、顺式-1，2-二氯乙烯（CDAA-S-620030- AD）
内标物：氟苯（编号：CDAA-S-620045-AD）
替代物：1，4-二氯苯-[D4]（编号：CDAA-S-620075- AD）、4-溴氟苯（编号：BW900725- 1000-A）
结果
示例图
15种挥发性卤代烃混标分离度与灵敏度良好，详见图1。
图1. 15种挥发性卤代烃混标总离子流图(400μg/l)
校正曲线
15种挥发性卤代烃混标在40-2000μg/l范围内的校正曲线，线性关系良好，相关系数R2≥0.9958，详见图2，表1。
1. 氯乙烯 2. 1,1-二氯乙烯
3.二氯甲烷 4. 反-1,2-二氯乙烯
4. 顺-1,2-二氯乙烯 5. 三氯甲烷
6. 1,1,1-三氯乙烷 7. 四氯化碳
8. 1,2-二氯乙烷 9. 三氯乙烯
10. 1,2-二氯丙烷 11. 一溴二氯甲烷
12. 1,1,2-三氯乙烷 13. 四氯乙烯
14. 二溴一氯甲烷 15. 三溴甲烷
图2. 15种挥发性卤代烃混标标准曲线
| 序号 | 化合物 | CAS 号 | 保留时间[min] | R2 |
| 1 | 氯乙烯 | 75-01-4 | 5.946 | 0.9998 |
| 2 | 1,1-二氯乙烯 | 75-35-04 | 8.782 | 0.9989 |
| 3 | 二氯甲烷 | 75-09-2 | 9.850 | 0.9980 |
| 4 | 反-1,2-二氯乙烯 | 156-60-5 | 10.405 | 0.9991 |
| 顺-1,2-二氯乙烯 | 156-59-2 | 12.513 | 0.9986 | |
| 5 | 三氯甲烷 | 67-66-3 | 13.185 | 0.9977 |
| 6 | 1,1,1-三氯乙烷 | 71-55-6 | 13.587 | 0.9992 |
| 7 | 四氯化碳 | 56-23-5 | 13.915 | 0.9986 |
| 8 | 1,2-二氯乙烷 | 107-06-2 | 14.494 | 0.9973 |
|
| 氟苯(内标) | 462-06-6 | 15.020 |
|
| 9 | 三氯乙烯 | 79-01-6 | 15.825 | 0.9988 |
| 10 | 1,2-二氯丙烷 | 78-87-5 | 16.461 | 0.9985 |
| 11 | 一溴二氯甲烷 | 75-27-4 | 16.993 | 0.9975 |
| 12 | 1,1,2-三氯乙烷 | 79-00-5 | 19.522 | 0.9964 |
| 13 | 四氯乙烯 | 127-18-4 | 19.684 | 0.9993 |
| 14 | 二溴一氯甲烷 | 124-48-1 | 20.325 | 0.9966 |
| 15 | 三溴甲烷 | 75-25-2 | 23.111 | 0.9958 |
|
| 4-溴氟苯（替代物） | 460-00-4 | 23.689 |
|
|
| 1,2-二氯苯-D4（替代物） | 3855-82-1 | 25.770 |
|
重现性
15种挥发性卤代烃混标峰面积RSD%≤5.55%(n=6)，保留时间RSD%≤0.07%(n=6)，结果详见表2。
表2 . 15种挥发性卤代烃混标峰面积及保留时间
| 序号 | 化合物 | 保留时间(RSD%) | 峰面积(RSD%) |
| 1 | 氯乙烯 | 0.036 | 3.04 |
| 2 | 1,1-二氯乙烯 | 0.086 | 4.5 |
| 3 | 二氯甲烷 | 0.076 | 5.55 |
| 4 | 反-1,2-二氯乙烯 | 0.064 | 5.54 |
| 顺-1,2-二氯乙烯 | 0.034 | 4.93 | |
| 5 | 三氯甲烷 | 0.028 | 5.1 |
| 6 | 1,1,1-三氯乙烷 | 0.027 | 4.97 |
| 7 | 四氯化碳 | 0.024 | 6.64 |
| 8 | 1,2-二氯乙烷 | 0.026 | 3.64 |
|
| 氟苯(内标) | 0.013 |
|
| 9 | 三氯乙烯 | 0.015 | 4.9 |
| 10 | 1,2-二氯丙烷 | 0.022 | 3.28 |
| 11 | 一溴二氯甲烷 | 0.019 | 4.66 |
| 12 | 1,1,2-三氯乙烷 | 0.013 | 5.12 |
| 13 | 四氯乙烯 | 0.008 | 5.16 |
| 14 | 二溴一氯甲烷 | 0.008 | 4.62 |
| 15 | 三溴甲烷 | 0.011 | 3.81 |
|
| 4-溴氟苯（替代物） | 0.009 |
|
|
| 1,2-二氯苯-D4（替代物） | 0.009 |
|
结论
赛里安8300GC-8700SQ气质联用仪搭配SCION HS-7042顶空的操作简便，应对地球化学土壤样品15种挥发性卤代烃不仅快速，而且准确度高，重现性良好，能够满足各种复杂的分析需求。
