单-2-对甲基苯磺酰基-β-环糊精2-Ots-β-CD

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单-2-对甲基苯磺酰基-β-环糊精2-Ots-β-CD

主要工作分为以下三个方面: 1.环糊精主体分子的化学修饰 改进合成方法,定位修饰得到了单-2-对甲基苯磺酰基-β-环糊精(2-Ots-β-CD)和单-6-对甲基苯磺酰基-β-环糊精(6-Ots-β-CD),进一步反应得到离子型环糊精衍生物单-2-马来二腈二硫代酸钠-β-环糊精(2-Mnt-β-CD)以及单-6-马来二腈二硫代酸钠-p-环糊精(6-Mnt-β-CD)。合成产物用红外光谱、紫外可见光谱、圆二色性光谱、热重分析、1H-NMR和13C-NMR等手段进行表征。 2.水溶液中Mono-6-Mnt-p-CD二聚体研究 6-Mnt-β-CD在水溶液中形成"头对头"(Head-to-Head)二聚体构型,可以通过加入Co2+或Cu2+离子将二聚体的结构打开,此过程的ICD光谱形状相较于6-Mnt-β-CD发生了翻转。金刚烷胺与β-CD、2-Mnt-β-CD和6-Mnt-β-CD的等温滴定量热实验,得到的结合常数及热力学参数表现出差异,说明它们在溶液中空腔环境以及存在形式不同。在6-Mnt-β-CD上进一步连接一个β-CD分子形成共价二聚体后,由于空间位阻效应,Mnt发色基团被拉出环糊精的空腔,观察到ICD光谱前后发生变化,只出现一个负Cotton效应峰;根据Harata口Codaka规则,说明由于两个环糊精空腔存在较强相互作用和择优空间取向,使Mnt基团的跃迁矩几乎平行于环糊精对称轴,从而在ICD光谱中出现负的Cotton效应峰。 3.平面型过渡金属双二硫代酸根阴阳离子对配合物的研究 平面型过渡金属双二硫代酸根(dithiolate)配合物及其电荷转移盐具有离域化的电子结构,能够表现出的光、电和磁学性质。我们以Zn(dimt)2(Et4N+)2为基元,通过反应生成平面型的具有磁性的阴阳离子对金属配合物,并通过X射线光电子能谱(XPS)、红外、核磁、质谱等手段对其进行表征。

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