如电极电位的定义所示，要测量金属的电极电位，必须将该金属与氢电极组成测量电池，然后用电位差计或其他测量仪器测出该电池的电动势。氢电极在金属电极电位测量中起比较电极的作用，电化学测量中将它称为参比电极。由于氢电极制作和使用都较困难，在实际测量中，经常采用比较方便的饱和甘汞电极、银-氯化银电极和铜-硫酸铜电极等作为参比电极。
饱和甘汞电极有稳定的电极电位，结构简单、制作容易等优点，在实验室试验中得到了广泛应用；饱和甘汞电极的缺点是其电极电位对温度较敏感，尤其在温度下降时滞后现象严重，重新达到平衡要很长时间。银-氯化银电极的电极电位稳定，重现性好，而且结构简单，使用方便，因此除在实验室中应用（特别是用于高温高压条件）外还广泛用于船舶阴极保护等。铜-硫酸铜电极结构简单，制作容易，坚固牢靠，是一种工业应用的简易参比电极；钢构筑物在土壤中实施阴极保护时常采用硫酸铜电极进行电位监控。在记录和报告电极电位测试结果时，须注明电位数值是相对于何种参比电极的。
