自动停流技术可测得半寿期为几毫秒的化学反应速度,是测定快反应动力学基本数据的重要手段之一。近几年来,停流法作为一种重要的分析手段在化学分析中已获得广泛应用。停流法初次用于化学分析是在1969年。
快速动力学停流是快反应速度动力学测定的一种方法。快反应速度测定方法分为混合法和驰豫法。混合法包括连续流动法、加速流动法和停止流动法。而驰豫法包括压力跃迁法、温度跃迁法和超声波法。
停止流动法的基本原理包括以下几方面:
(1)利用氮气的压力使两种反应物快速流动并混合,使反应开始进行。
(2)快速停止混合物的流动。
(3)检测和记录反应池中反应物(或产物)的某种物理性质(与反应物或产物的浓度成正比)随时间的变化。
尽管有的化学反应很慢,甚至反应的半寿期长达几个小时,但用停流法可测定反应开始的几秒钟内的反应速度,从而迅速的测出待分析物的浓度。而基于同一反应的平衡方法,则要等反应达平衡后才能测定,相比之下就慢得多。特别是停流法与计算机或微处理机结合,可以自动地进行样品的配制、样品和试剂的取样及混合、数据的捕获及处理。这不仅解除了繁杂的人工操作,而且既快速,重复性又好,大大加快了分析速度,提高了分析精度。
若待测样品和干扰物质与同一试剂发生同样的反应,用一般的分析方法不能测定,但可利用反应速度的差别直接用停流法进行测定,并且不必进行复杂的分离。如在上述的磷酸盐测定中,种酸盐和硅酸盐是二种主要干挑物质。在用常规的比色法进行测定时,常常用萃取分离方法来消除这两种盐的干扰,但萃取过程既不方便又费时间。而用快反应速度分析方法,Arsenate与Mo(VI)形成杂多酸Arsenate的速度远远小于杂多酸磷酸盐的生成速度。在这种情况下,Arsenate就不成为干扰物质,也就不必进行复杂的分离。甚至当Arsenate度比磷酸盐的浓度高1000倍时,对磷酸盐的测定也不会产生明显的影响。