欧盟REACH法规对一些有害的化学品（高关注度物质）已经限制或禁用。REACH法规高关注度物质清单中共列举了环己烷-1，2-二羧酸酐（含顺反异构体）和甲基六氢邻苯二甲酸酐（含同分异构体）两种有机羧酸酐。环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐可用作增塑剂、驱虫剂、防锈剂等的中间体和树脂改性剂、环氧树脂的固化剂，可能严重影响人体健康。为出口欧盟国家及其他国家的纺织品安全，对纺织品有害物质的检测能力和要求越来越高。
目前，有关邻苯二甲酸酐的测试方法已有相应的国家标准[1-2]，其测试方法主要是气相色谱-氢火焰离子化法[3]。而环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的检测尚未有统一的方法，其研究主要集中在电子电气产品上 [4]，而纺织和纺织化学领域研究方面的相关文献较少。
本文主要对以上两种高关注度物质的前处理方法进行了研究，并利用气相色谱-质谱法同时进行快速检测，实现定性与定量。
1 试验部分
1.1 仪器与试剂
7890A-5975C气相色谱-质谱仪（美国Agilent），配自动进样器；声波发生器；0.45?m聚四氟乙烯（PTFE）滤膜；电子天平（至0.0001g）；螺盖试管（15mL）。
己烷（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、甲醇（色谱纯）、环己烷-1，2-二羧酸酐（CAS分别为85-42-7和13149-00-3）和甲基六氢邻苯二甲酸酐（CAS号分别为14166-21-3、25550-51-0和19438-60-9）标准品（纯度均在95%以上，上海安谱实验科技股份有限公司）。
1.2 标准溶液的配制
分别称取上述5种标准品各0.05g（至0.1mg），分别用色谱纯甲醇定容于50mL容量瓶中，配成1000mg/L的单标储备液。移取10mL单标储备液置于100mL容量瓶中，用色谱纯甲醇定容至刻度，此溶液浓度为100mg/L，再用甲醇逐级稀释，配成80mg/L、50mg/L、20mg/L、15mg/L、10mg/L、8mg/L、5mg/L、3mg/L系列浓度。
1.3 样品处理
取有代表性的样品，剪成3mm×3mm，称取0.5g（至0.1mg），置于15mL螺盖试管中，加入甲醇10mL，具塞后，置于声波发生器中，室温声提取30min，冷却至室温，用0.45?m PTFE滤膜过滤，供GC-MS测试。
1.4 色谱质谱条件
HP-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25?m）；载气为高纯氦气，流速1.0L/min；进样口温度：270℃；进样量：1?L；不分流进样；柱温程序：50℃（1min），以20℃/min升温至280℃（15min）；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；化学电离，电离能量70eV；溶剂延迟：3min；全离子扫描（SCAN）定性，选择离子扫描（SIM）定量。各目标物的保留时间、定性和定量离子见表1。
2 结果与讨论
2.1 色谱柱类型
试验选取了非极性的DB-1MS（15m×0.25mm×0.1?m）、HP-5MS（30m×0.25mm×0.25?m）和弱极性的DB-35MS（30m×0.25mm×0.25?m）三款色谱柱对目标物进行分离研究。结果如图1所示，由图1可知色谱柱HP-5MS分离效果佳。DB-1MS中目标物响应均较低，DB-35MS中杂质较多。因此，本文选择非极性的HP-5MS色谱柱。
图1 不同类型色谱柱对目标物的总离子流色谱图
2.2 分流/不分流进样模式的确定
分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂的分析。不分流进样具有明显高于分流进样的灵敏度，它通常用于环境分析，食品中的农药残留检测，以及临床和药物分析等。从图2可以看出，在分流进样条件下，2号目标物和3号目标物峰重叠。因此，本文选用不分流的进样模式。
图2 不同进样方式对目标物的总离子流色谱图
2.3 阳性样品的制备
由于无法获得含有环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的阳性样品，所以本试验通过浸泡的方法制备阳性样品。阳性样品的制备过程如下：称取15g纺织样品，加入10mL质量浓度为1000mg/L的环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐标准混合溶液，然后加入500mL的甲醇，混合均匀，浸泡5天，然后将纺织品摊开晾干、待测。
2.4 提取试剂和提取时间的选择
本文选取了丙酮、甲醇、甲苯来提取纺织品中的目标物。由表2可知，甲醇的提取效果佳，甲苯次之，丙酮差。因此，本文选取甲醇作为提取溶剂。
以甲醇为提取溶剂，分别对样品声15 min、30 min和45min。结果表明：声30min时的提取效率高，声15min和45min时的提取效率有所降低。因此，本文选择提取时间为30min。
2.5 线性关系与检出限
在优化的试验条件下，标准曲线的线性范围、线性方程、相关系数及检出限见表3。
由表3可知，5种有机羧酸酐在测定的浓度范围内呈良好的线性关系，相关系数均在0.998以上，检出限均为1mg/L。
2.6 回收率与精密度
分别向不含有目标物的棉、粘纤和苎麻贴衬布中加入一定加标水平的目标物，按照优化的仪器条件和样品前处理条件，测定目标物的回收率和精密度，结果见表4。由表4可知，目标物在不同基质的标准贴衬布中的平均加标回收率在83.36%～104.53%之间，相对标准偏差在2.13%～90.1%之间，说明在本试验条件下，GC-MS法对纺织品中环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐的检测具有较好的度和精密度。
3 结论
本试验以甲醇为提取溶剂，声萃取法对环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐提取30min，提取液经有机过滤膜过滤后采用GC-MS进行检测。在优化的条件下，结果表明环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐在测试范围内呈良好的线性关系，相关系数在0.998以上，检出限较低，回收率高，精密度好，且操作简便、快速，*REACH法规中环己烷-1，2-二羧酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐在纺织品中的测定要求。
