厌氧反应四个阶段

一般来说，废水中复杂机物物料比较多，通过厌氧分解分四个阶段加以降解：
    （1）水解阶段：高分子机物由于其大分子体积，不能直接通过厌氧菌的细胞壁，需要在微生物体外通过胞外酶加以分解成小分子。废水中特例的机物质比如纤维素被纤维素酶分解成纤维二糖和葡萄糖，淀粉被分解成麦芽糖和葡萄糖，蛋白质被分解成短肽和氨基酸。分解后的这些小分子能够通过细胞壁进入到细胞的体内进行下一步的分解。
    （2）酸化阶段：上述的小分子机物进入到细胞体内转化成更为简单的化合物并被分配到细胞外，这一阶段的主要产物为挥发性脂肪酸（VFA），同时还部分的醇类、乳酸、二氧化碳、氢、氨、硫化氢等产物产生。
    （3）产乙酸阶段：在此阶段，上一步的产物进一步被转化成乙酸、碳酸、氢以及新的细胞物质。
    （4）产甲烷阶段：在这一阶段，乙酸、氢、碳酸、甲酸和甲醇都被转化成甲烷、二氧化碳和新的细胞物质。这一阶段也是整个厌氧过程很重要的阶段和整个厌氧反应过程的限速阶段。
    型IC厌氧反应器一范围，再上述四个阶段中，人认为二个阶段和三个阶段可以分为一个阶段，在这两个阶段的反应是在同一类细菌体类完成的。前三个阶段的反应速度很快，如果用莫诺方程来模拟前三个阶段的反应速率的话，Ks（半速率常数）可以在50mg/l以下，μ可以达到5KgCOD/KgMLSS.d。而四个反应阶段通常很慢，同时也是很重要的反应过程，在前面几个阶段中，废水的中污染物质只是形态上发生变化，COD几乎没什么去除，只是在四个阶段中污染物质变成甲烷等体，使废水中COD大幅度下降。同时在四个阶段产生大量的碱度这与前三个阶段产生的机酸相平衡，维持废水中的PH稳定，反应的连续进行。
水解反应
    水解可定义为复杂的非溶解性的聚合物被转化成简单的溶解性单体和二聚体的过程。水解反应针对不同的废水类型差别很大，这要取决于胞外酶能否效的接触到底物。因此，大的颗粒比小颗粒底物要难降解很多，比如造纸废水、印染废水和制药废水的木质素、大分子纤维素就很难水解。
水解速度的可由以下动力学方程加以描述：
ρ=ρo/(1+Kh.T)
ρ ——可降解的非溶解性底物浓度（g/l）；
ρo———非溶解性底物的初始浓度（g/l）；
Kh——水解常数（d－1）；
T——停留时间（d）。
    一般来说，影响Kh的因素很多，很难确定一个定的方程来求解Kh，但我们可以根据一些定条件的Kh，反推导出水解反应器的容积和非常好的反应条件。在实际工程实施中，条件的话，应针对要处理的废水作一些Kh的测试工作。通过对外一些报道的研究，提出在低温下水解对脂肪和蛋白质的降解速率非常慢，这个时候，可以不考虑厌氧处理方式。对于生活污水来说，在温度15的情况下，Kh=0.2左右。但在水解阶段我们不需要过多的COD去除效果，而且在一个反应器中你很难严格的把厌氧反应的几个阶段区分开来，一旦停留时间过长，对工程的性就不太。如果就单的水解反应针对生活污水来说，COD可以控制到0.1的去除效果就可以了。
    把这些参数和给定的条件代入到水解动力学方程中，可以得到停留水解停留时间：T=13.44h
     这对于水解和后续阶段处于一个反应器中厌氧处理单元来说是一个很短的时间，在实际工程中也完可以实现。如果条件的地方我们可以适当提高废水的反应温度，这样反应时间还会大大缩短。而且一般对于城市污水来说，长的水管网和废水中本生的生物多样性，所以当废水流到废水处理场时，这个过程也在很大程度上完成，到目前为止还没看到关于水解作为生活污水厌氧反应的限速报道。
发酵酸化反应
    发酵可以被定义为机化合物既作为电子受体也作为电子供体的生物降解过程，在此过程中机物被转化成以挥发性脂肪酸为主的末端产物。
    酸化过程是由大量的、多种多样的发酵细菌来完成的，在这些细菌中大部分是专性厌氧菌，只1%是兼性厌氧菌，但正是这1%的兼性菌在反应器受到氧的冲击时，能迅速消耗掉这些氧，保持废水低的氧化还原电位，同时也保护了产甲烷菌的条件。
    酸化过程的底物取决于厌氧降解的条件、底物种类和参与酸化的微生物种群。对于一个稳态的反应器来说，乙酸、二氧化碳、氢则是酸化反应的主要产物。这些都是产甲烷阶段所需要的底物。
在这个阶段产生两种重要的厌氧反应是否正常的底物就是挥发性脂肪酸（VFA）和氨氮。VFA过高会使废水的PH下降，逐渐影响到产甲烷菌的正常进行，使产量减小，同时整个反应的自然碱度也会较少，平衡PH的能力减弱，整个反应会形成恶性循环，使得整个反应器终失败。氨氮它起到一个平衡的，一方面，它能够中和一部分VFA，使废水PH具更大的缓冲能力，同时又给生物体合成自生生长需要的营养物质，但过高的氨氮会给微生物带来毒性，废水中的氨氮主要是由于蛋白质的分解带来的，特例的生活污水中含20-50mg/l左右的氨氮，这个范围是厌氧微生物非常理想的范围。
    另外一个重要指标就是废水中氢的浓度，以含碳17的脂肪酸降解为例：
    CH3(CH2)15COO-+14H2O—> 7CH3COO-+CH3CH2COO-+7H++14H2
    脂肪酸的降解都会产生大量的氢，如果要使上述反应得以正常进行，必须在下一反应中消耗掉足够的氢，来维持这一反应的平衡。如果废水的氢指标过高，表明废水的产甲烷反应已经受到严重抑制，需要进行修复，一般来说氢浓度升高是伴随PH指标降低的，所以不难监测到废水中氢的变化情况，但废水本身一定的缓冲能力，所以完通过PH下降来判断氢浓度的变化一定的滞后性，所以通过监测废水中氢浓度的变化是对整个反应器反应状态一个快捷的表现形式。
产乙酸反应
    发酵阶段的产物挥发性脂肪酸VFA在产乙酸阶段进一步降解成乙酸，其常用反应式如以下几种：

CH3CHOHCOO-+2H2O —> CH3COO-+HCO3-+H++2H2 ΔG’0=-4.2KJ/MOL

CH3CH2OH+H2O－> CH3COO-+H++2H2O ΔG’0=9.6KJ/MOL
CH3CH2CH2COO-+2H2O－> 2CH3COO-+H++2H2 ΔG’0=48.1KJ/MOL
CH3CH2COO-+3H2O－> CH3COO-+HCO3-+H++3H2 ΔG’0=76.1KJ/MOL
4CH3OH+2CO2－> 3CH3COO-+2H2O ΔG’0=-2.9KJ/MOL
2HCO3-+4H2+H+－>CH3COO-+4H2O ΔG’0=-70.3KJ/MOL

     从上面的反应方程式可以看出，乙醇、丁酸和丙酸不会被降解，但由于后续反应中氢的消耗，使得反应能够向右进行，在一阶段，氢的平衡显得更加重要，同时后续的产甲烷过程为这一阶段的转化提供能量。实际上这一阶段和前面的发酵阶段都是由同一类细菌完成，都在细菌体内进行，并且产物放到水体中，界限并没十分清楚，在设计反应器时，没足够的理由把他们分开。
产甲烷反应
    在厌氧反应中，大约70%左右的甲烷由乙酸歧化菌产生，这也是这几个阶段中遵循莫诺方程反应的阶段。
    另一类产生甲烷的微生物是由氢和二氧化碳形成的。在正常条件下，他们大约占30%左右。其中约一般的嗜氢细菌也能利用甲酸产生甲烷。主要的产甲烷过程反应：

CH3COO-+H2O－>CH4+HCO3- ΔG’0=-31.0KJ/MOL
HCO3-+H++4H2－>CH4+3H2O ΔG’0=-135.6KJ/MOL
4CH3OH－>3CH4+CO2+2H2O ΔG’0=-312KJ/MOL
4HCOO-+2H+－>CH4+CO2+2HCO3- ΔG’0=-32.9KJ/MOL

    在甲烷的形成过程中，主要的中间产物是甲基辅酶M（CH3-S-CH2-SO3-）。这个过程可用以下图示所标：
    在甲基辅酶M还原成甲烷的过程中，需要非常重要的甲基还原酶，其中含重要的金属离子Ni+。这对生活污水来说是比较缺乏微量金属离子，所以在生活污水的厌氧生物处理过程中补充一定的微量金属离子是非常必要的。
低浓度废水反应速率的选择
    以生活污水为例，一般来说影响废水厌氧反应速率的因素很多，包括反应温度、废水的毒性、原水基质浓度、原水的PH值、传质效率、营养物质的平衡、微量元素的催化等等。对于生活污水来说，影响比较大的因素反应温度、原水的基质浓度、传质效率以及微量元素的催化。因为生活污水的营养比和PH值被*为非常适合生物的生长的。在前面的叙述中，已经提及了厌氧反应的前三个阶段对于生活污水来说，很快就可以完成，尤其水解阶段，不存在传质的限制，同时通常长距离的管网也给水解提供了足够的时间。因此我们提出的厌氧处理低浓度废水设计思想中，主要考虑产甲烷过程作为限速步骤。
    型IC厌氧反应器一范围，由于产甲烷阶段遵循莫诺方程，整个速率的确定以莫诺方程为基础。在上式中，很难把总体反应的Ks值估算出来，因为它受到的影响因素很多，对于不同类型的废水差别很大。对于生活污水来说可以根据不同的单个因素影响列成很多分式莫诺方程，后各式相乘再加上修正系数，这个方程可以得出比较接近的Ks值，作为厌氧处理生活污水时的参考设计数据。
中试与工程应注意的问题
    1、在反应器的形式上考虑推流式的活塞反应器；
    2、为了减少低浓度时，基质传质速率（包括液相中的机物向菌胶团或颗粒污泥传质以及细胞壁外向细胞壁内传质）对整个反应速率的影响，在反应器底部投加一定数量的活性炭作为载体是非常必要的，但考虑到沼和布水的影响，投加数量不宜过多，初步考虑为40g/L颗粒状活性炭；
    3、建议在反应器的上部设置、水、固三相分离；
    4、设置一套完善的出水回流，并可以调节回流量，用仪表显示并控制；
    5、出水设置MLSS浓度计加以监测，随时了解反应器的污泥情况；
   6、在反应器的底部、中部、部设置碱度监测，随时监测反应器内的生物反应条件；
    7、设置一套启动用的营养物质和微量元素添加是十分必要的；
    8、设置温度传感器，了解原水水温的变化对反应器的冲击影响；
    9、进水设置流量传感器和机物在线监测仪器，并通过程序加以显示到控制室中，随时计算进水污泥负荷以及上升流速；
    10、必要的预处理措施，比如除渣处理措施；
    11、在北方的废水处理，反应器建议修建在室内或采取严密的保温措施；
    12、其他必要的辅助，如消除泥水界面泥渣层的喷淋。

    通过对厌氧微生物处理污水的机理研究得出，厌氧在常温状态下处理城市污水是可能的，我们在实际中由于种种非生物本身反应的原因而错过了利用厌氧处理城市污水的机会，并且在外已经了成功的厌氧处理城市污水的情况，出水COD<40mg/l。完能满足机物放规准，如果加上简短脱硝曝工艺（在去除了BOD后，只需要1.5H的时间就可以进行NH3-N到NO-N的转化），就是一个非常适合情的低浓度废水处理工艺，但在设计中，应详细认真的作出设计前的调查和设计后的启动工作。

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